主题：【第十二届原创】记一个ICPMS内标波动较大的解决方案

仪器是安捷伦的ICPMS-7800，使用的自动进样器，内标在线加入。
创建方法时将样品提升时间定为30s，泵速0.5rps；样品稳定时间20s，泵速默认的0.1rps。每针样品计数三次。
问题来了，样品测试过程中发现单针的内标的RSD波动非常大。打开详细显示的面板发现，每个出警报的三次计数确实偏的离谱，而且没啥规律，有越来越高的，也有越来越低的，也有中间最高的。（抱歉ICPMS电脑未联网，只能手机拍一下）

我记得安捷伦工程师说过，绝大部分的数据不准的问题都是进样系统的问题，于是我开始排查进样系统。
1、内标泵管和样品泵管用的有些久了，压的有点瘪，于是全部更换新的。
2、三通阀的各个接口螺丝再拧紧。
3、开启泵至0.1rps，观察吸液情况，发现进样管和内标管路中液体稳定提升且无气泡进入雾化器、雾室。
我由此判断进样系统已无问题，再次测试。
结果出乎我意料，没任何变化！单针内标依旧波动很大！有一个问题我没提到，就是样品的三次CPS的RSD都很好，在5%以内，换泵管之前也是，仅仅是内标波动大。
我将线性结果离线处理，删除了内标后再处理，发现线性非常好，待测元素的线性相关系数四个九。这时候我就纳闷了，样品没问题，为啥内标就有问题？这时我想到内标泵管的内径大约是样品管的1/4，内标进样量也就是样品量的1/16，它们在三通里混合均匀到进入雾化器雾室都需要一定的时间。况且我将样品提升速率升到0.5rps，从0.5骤降到0.1，泵管的拉伸收缩形变恢复稳定可能也需要更多的时间。那么我的20s稳定时间很有可能不够。从进样量的比例来看，这种稳定时间不够的情况如果是问题发生的原因，那么它影响内标的程度远大于影响样品，实际结果也能佐证这点。
于是我降低样品提升泵速至0.3rps，样品提升时间提高到40s；增加样品稳定时间至50s，再次测试。
结果很喜人，内标波动全部控制在5%以内了，这才应该是正常情况。（抱歉这个没有拍照，不过肯定真实可信的）
我后来打开安捷伦自带的方法模板，发现默认的稳定时间好像是40s（发帖时人不在仪器那，所以我也不确定40s是不是准确的，不过肯定大于20s），我不知道各位朋友有没有遇到过这种情况，如果没有的话，我猜测可能是编辑方法时不会去改这个时间。而我这次为了图节省测试时间，浪费了更多的时间。不过起码弄清楚了这点，样品稳定时间设置过短的话会造成三通在线加内标方法的内标不稳。如果是内标预先加在样品中的话应该不会有影响。