主题:请问如何分析聚合物共混体系

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butterfly
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请问如何分析聚合物共混体系的个组份
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mhq111111
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转:对完全未知的共混体系的个组份很难用红外光谱法分析达到目的,但对常见比较定型的聚合物产品,也有红外标准图谱。
butterfly
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diamond
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PP有CH3-、CH2-和-CH-,PE只有CH2-,这是两者的区别,但如果要测定20:1里的PE似乎很难,看看CH2的比例并与纯的PP图谱比较试试看吧。
leaqi
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无规共聚PP应该在731处有峰,而嵌段共聚的在720.很容易判断是否有PE
mhq111111
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butterfly
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http://www.chinaallinone.com/labjianshe/labtext/GFZS.asp
在高分子上的应用      基团吸收带的位置决定分子能阶的分布,它是定性的依据。吸收谱带的强度与跃迁几率有关,又与基团在样品中的含量有关,所以它具有定性、定量依据的两重性。偏振方向与跃迁偶极方向有关,可以用它来决定基团排列的方向和位置。所以红外光谱不仅可以测高聚物的结构,还可以测定它的结晶度,判断它的立体构型。利用红外偏振光还可测高分子键的取向度。
  (1)研究高聚物结构和性能的关系。
  ①丁二烯聚合时能产生三种不同构型:顺式,反式及1.2式。
  这三种构型的相对含量和橡胶的性能有密切关系,这些构型在=CH面外弯曲振动区出现不同的吸收谱带。如顺式在724cm-1,反式在966cm-1,1.2式在911cm-1,测定这些谱带的相对强度,就可计算出各个组分在聚丁二烯中的相对含量,为改进橡胶性能,提高它的质量提供依据。
  ②用红外光谱可推知纤维分子的构型
  A.无规聚丙烯在974cm-1有强吸收带,在955cm-1只有肩峰。等规聚丙烯在955cm-1与974cm-1出现同样强度的双峰。故可用红外光谱测出聚丙烯分子的构型。
  B.红外光谱可检测羊毛风蚀前后的变化。羊毛经风蚀后其分子结构发生如下变化:CH2.CH2.SS.CH2.CH →CHCH2.SO3H+HSO3-CH2CH羊毛风蚀可由红外光谱1080cm-1处出现-SO3H特征吸收带得到证实。羊毛脂有一定的抗风蚀作用,羊毛内脂含量高抗风蚀作用就大。
  ③高分子的结晶度也是影响其物理性能的重要因素。当高分子结晶时,在红外光谱上出现非晶态高分子所没有的新谱带。晶粒熔化时,此谱带强度下降。这些吸收带称为晶带,化纤实际上是结晶区和非晶区共存的。正是这部分结晶,为化纤提高了弹性模量。建立了结构中的网络点,使纤维具有弹性回复性,耐蠕变性、耐溶剂性和足够的耐疲劳性,弹性伸长和染色性等。因此结晶度与化纤性能及成形工艺有密切关系,故结晶度的测定有很重要的意义。如涤轮的结晶带1340和972cm-1,将随试样热处理条件不同而变化。特别是972cm-1带与试样的密度相关性很密切。它和结晶度相关。可用972cm-1带与另一不受热处理影响的谱带795cm-1强度比,可求出它的结晶度。
  ④取向的测定——表示纤维取向高低的结构参数叫取向度,它是大分子轴向与纤维轴向一致性的一种量度,利用偏振红外光谱辐射可测得试样纤维的二向性比。由于纤维分子的某些基团中原子的振动有方向性,对振动方向平等于长链分子轴向的红外辐射吸收强的称为π二色性,反对振动方向垂直于长链分子轴向的红外辐射的称为σ二色性。  
  (2)研究高聚物的老化问题——对于高聚物的老化原因可分为两种,一种是热老化,一种是光老化。R-CH=CH2是聚乙烯的端基,它的增强表示断链的增加。从红外光谱中可以看出R-CH=CH2谱带因光老化而增强,热老化并不能使此谱带加强。因此可知,断链主要是氧化作用造成的。
  丙纶能否广泛应用的关键之一是防老化问题。聚丙烯纤维光老化后,分子结构中生成羰基和羟基。这可从红外光谱中1720cm-1吸收带得到证实。采用防老剂17111后,防老化效果有很大提高,此防老剂不仅具有屏蔽作用,而且还有消能作用。红外光谱为防老化机进的探讨提供了依据。
  (3)可测高聚物的分子量。
celan
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70年代以前,IR是分析高聚物结构的主要工具,现在多种NMR图谱(包括固体NMR)和IR结合,对表征高聚物结构发挥极大的作用.
我上周刚剖析过一个高聚物,由1H/13C/DEPT谱是氯醋和丁睛,IR给的信息比较少,但CN的吸收峰是非常肯定的,当然氯醋中的酯C=O(1740)没问题.
NMR还可以提供氯醋和丁睛规正度信息,以及丁烯1,2和1,4聚合的信息.
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