主题：氢化物发生—无火焰原子吸收分光光度法快速测定水中砷、硒

氢化物发生—无火焰原子吸收分光光度法快速测定水中砷、硒

马学俊      于宝坤      艾铭进    李宝昌

绥化铁路卫生防疫站 ( 黑龙江 152072)

本法建立了以流动注射氢化物发生器 , 采用无火焰电加热式原子化器配合原子吸收光度法 , 快速测定可生成气态氢化物的砷、硒，从而大大提高了分析速度，缩短了检验时间，且水中共存离子对砷硒的测定基本不干扰。所建立的分析方法准确、简便、快速，特别适用于水中砷、硒的测定。         

１      实验部分

1.1      仪器及工作条件

AAS9542C 型原子吸收分光度计 ( 北京苏辉仪器有限公司产品 ) 采用微机作整机控制及数据处理, 高性能砷、硒空心阴极灯, 流动注射氢化物发生器 , 电热式原子化器 ( 北京瀚时制作所研制 ), 仪器的工作参数及测定条件见表 1

1.2    试剂    ( 所有试剂均为优级纯 , 用 2 次去离子水配制 )

1.2.1    10%HCI(V/V)

1.2.2    2% 硼氢化钾溶液 2gKBH4,0.4gHaOH 到入塑料瓶中 , 加去离子水至 100ml 溶解 .

1.2.3    砷标准溶液 :1000 μ g/ml 砷标准溶液 ( 国家标准溶液    GSBG 62027 — 90) 用 10%HCI 溶液稀释成 1 μ g/ml 砷标准应用液 .

1.2.4 硒标准溶液 :1000 μ g/ml 硒标准溶液 ( 国家标准溶液 GSBG 62029-90)    用 20%HCI 溶液稀释成 1 μ g/ml 硒标准应用液 .

1.2.5    15% 碘化钾溶液 ; 称取 15g 碘化钾 , 溶于纯水中并稀释至100ml, 贮于棕色瓶内 .

1.3.1    工作曲线

砷标准工作曲线 : 于 50ml 标准系列管中分别加入砷标准应用液0；0.50；1.00；1.50；2.00；2.50ml, 分别为 :0；0.50；1.00；1.50；2.00；2.50ml 砷加纯水至刻度 , 再加入浓 HCI5.0ml 碘化钾溶液, 混匀后放置 15min 后测定，线性相关系数 :r=0.9996.CV 值为 5.7%~1.3(%)。

硒 Se(IV) 标准工作曲线 : 于 50ml 标准系列管中 , 分别加入硒标准应用液 0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50ml, 分别为 :0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50ml 硒 . 加纯水至刻度 , 再加入浓 HCI5.0ml, 混匀后测定。线性相关系数 :r=0.9994.CV 值为 6.0%~0.4(%)。

1.3.2    样品测定

1.3.2.1    砷的测定：取等测水加入 50ml 标准管中至刻度 , 再加浓HCI5.0ml 碘化钾溶液 , 混匀后放置 5min 后测定。

1.3.2.2    硒的测定 :

1.3.2.2.1    Se(IV) 的测定 : 取待测水样加入 50ml 标准管中至刻度 , 再加入浓 HCI5.0ml 和 2.5ml, 混匀后测定 .

1.3.2.2.2    总硒量 Se(IV) 和 Se(VI) 的测定 : 取 25ml 水样、标准溶液和空白溶液边同5.0ml 浓盐酸置于聚四氟乙烯密溶样杯中, 于微小消解炉内2min 、压力 0.5MPa 取出放冷后测定 。

2    结果与讲座

2.1    原子化测试与读数延时时间

砷的原子化温度在 900 ℃ , 硒的原子化温度在 950 ℃时 , 峰高最为稳定，过低或过高, 对原子化吸收都有不同的影响，读数延时时间设计3s, 积分时间 12s 时 , 测试结果的吸光度为高 , 且稳定 。

2.2    酸度的影响

氢化反应在酸性中进行  , 砷的介质为 10% HCL， 硒的介质为20％ HCI 为最佳, 样品测试时分别加入 10%或20％的HCI, 与标样测试同步进行 。

2.3    氩气流量控制在 150ml/min, 过高使唤信号下降 , 过小使唤峰值降低 。

2.4    干扰离子的影响

在实验条件下 , 对20ng/min 砷、硒溶液进行1000倍的 Cd2+ 、 Cr6+ 、 Mn2+,5000 倍的 Fe3+ 、 Mg2+ 、 Zn2+,200 倍的 Ag+ 、 Bi3+ 、 Pb2+,50 倍的 Hg2+ 、 Cu2+ 的干扰试验 , 实验结果均不产生干扰 , 吸光度改变小于 10%, 生活饮用水中, 上壕离子一般低于此范围, 因此无需加入掩蔽剂即可进行测定 .

2.5    方法的灵敏度、限与精密度                                      本法检出限 (3SB) 为砷：0.3ng/ml, 硒：0.6ng/ml                       

灵敏度为砷 :0.2ng/ml 0.0044A, 硒 :0.26mg/ml 0.0044A                      精密度 CV(%)  砷 :4.5,  硒 :2.2                                    2.6    准确度 : 准确度以加标回收法测定 , 结果见表 2, 3             

2.7    实际样品的分析测定

用本方法测定了含硒 30 μ g/L 和含砷 10 μ g/L 的样品 ( 为家标准溶液 GSBG 62029-90,GSGB62027-90 稀释后的浓度 ) ，测定结果平均值μ g/L 分别为硒 :29.90, 砷 :9.97, 精密度 CV(%) 为硒 :4.5.

结论：本文运用了氢化物发生一无火焰原子吸收光度法快速测定水中砷、硒的检出限更低 , 精密度更好 , 该方法干扰少 , 操作简单，每个样品只须 20min 即可检测完成 , 特别适用大批量的检测分析 .                                                参考文献                                                            1  中华人民共和国国家 GB5749-85.1986                                    2  生活饮用水标准检验方法注释 , 重庆大学出版社 1993.1 月                          3  水和废水监测分析方法 , 第三版 . 北京 : 中国环境出版社 1989

(表格见附件)

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