2、
液相色谱法(LC)农药残留分析大都采用
气相色谱配以选择性检测器,但现在使用的农药极性更强、挥发性更低以及那些热不稳定的农药它就无能为力,这样
液相色谱就成为农药残留检测领域中的又一主要技术。
液相色谱常用的检测器为紫外检测器(UVD)、二级管阵列检测器(DAD)、荧光检测器(FD),同样质谱检测器(MS)的应用为
液相色谱开辟新天地。LC-MS主要难点是接口问题,因为MS需要在高真空条件下工作,直到最近十几年来才攻克这一技术难题,使得应用越来越广泛。在
液相色谱.质谱联用中MS接口主要有热喷雾电离(TSP)、粒子束电离(PB)和大气压电离(API)。其中API主要包括电喷电离(ESI)和大气压化学电离(APCI)两种电离方式,而且二者在灵敏度和结构信息方面也很相似。在ESI中流动相的喷雾和电离受使用电场的影响,而APCI中的电离是由加热的毛细管和光交换共同完成的。由于它们的灵敏度高、离子化稳定,在农药残留检测中也是应用最广泛的质谱检测器。ESI和AOCI都是软电离方式,在使用正负离子源时分别给出质子化的〔M+H〕+和去质子的〔M-H〕+准分子离子。使用ESI-MS时还可以加入Na+,这样〔M+Na〕+作为先驱离子使方法达到最高灵敏度。使用质谱检测器的另一突出特点是样品被萃取后不经净化直接进LC-MS进行检测,都取得很好的回收率和检出限。在LC-MS-MS中使用三个四级杆,即使对复杂基质也有很好的灵敏度,T.GOTO等利用流动注射LC-MS-MS测定桔类水果中的氮甲基氨基甲酸西醋脂类农药,H.G.J-Mol等利用LC-APCI串联质谱测定蔬菜水果中的有机磷农药。在LC-MS中的另一个关键问题是
液相色谱的流速,以前接口的主要缺点是必须在低流速下工作,如ES接口的流速低于20μL/min因而应用受到限制。随着接口技术的不断完善,流速在不断的提高已经达到常规分析的要求,现在的ES可以在高流速(300μL/min)条件下工作,其最高流速可达500μL/min;另外APCI可在流速高达2μL/min的条件下工作。这就解决LC-MS的流速问题,使得其应用越来越广泛。
3、薄层色谱法(TLC)薄层色谱法实质上是以固体吸附剂(如硅胶、氧化铝等)为担体,水为固定相溶剂,流动相一般为有机溶剂所组合的分配型层析分离分析方法,主要优点是不需要特殊设备和试剂,方法简单、快速、直观、灵活,高效薄层色谱(HPLC)的出现及与其它检测器的联用使得TLC的应用前景大为提高。二维薄层色谱大大提高多组分物质的分离效果,T.Tuzimski和E.Soczewihski利用二维薄层色谱分离14种三嚓类和尿素类除草剂农药并使用UV检测器检测。
4、超临界流体色谱(SFC)超临界流体色谱既可以分析热不稳定的农药,同时还具有GC的分析优点,并且GC和LC的检测器它都可以使用,另外硫化学发光检测器(SCLD)在SFC上应用不论是重复性还是稳定性都取得很好的结果,其检出限达到pg级。由于超临界流体色谱需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制,由于它具有许多独特的优点,已在多种农药残留的分离提取和检测中得到应用,是农药残留分析最具有吸引力的技术之一。
5、毛细管电泳(CE)毛细管电泳成为农药残留分析的实用性分析技术主要优点是设备简单、分析速度快、经济、溶剂用量少。CE所需样品量极少,一般只需几纳克,灵敏度主要通过更灵敏的检测器或样品预浓缩技术来解决。紫外检测器能检测到几个问,但因样品用量只有几个nL的体积,故所用浓度被限制在10-6级,因此在使用UV检测器测定农残时样品一般要经过浓缩才能达到要求。R.Rodriguez等测定储存作物的8种防腐剂,样品经萃取浓缩后再进CE,使用UV检测器,其最低检出限都低于最大残留限量(MRL)。CE与MS联用技术解决灵敏度问题,也使前处理省去浓缩过程,使分析速度大为提高。
6、生物监测技术(biomonitortechnique)生物监测技术常用方法为生物传感器(biosensor)和免疫分析(队)技术,这两种技术多用于分析氨基甲酸酶类农药,其主要优点是选择专一性和分析成本低。正是由于选择专一性,使得一次只能分析一种农药,这就与现代农药的多残留分析有所偏差,而且被测农药的种类也受到限制,但对于那些特定检测的农药其灵敏度还是相当高的。本文介绍近年来在农药残留领域中的分析方法,并着重说明广泛使用的
气相色谱和
液相色谱以及在与它们配合使用的先进的检测器等方面的信息,即质谱检测器。(