主题：【讨论】烧结矿镁的滴定

原文由 wlx0502 发表:
我们的烧结矿用四硼酸钠和无水碳酸钠马弗炉溶样，然后在1+4盐酸中溶解，用酸性铬蓝K和萘酚绿B为指示剂，滴定终点颜色突变为什么不明显？加三乙醇胺1+1和氨性缓冲溶液PH=10，但同样的方法溶解白云石和铁矿石滴定终点就比较明显而且终点为蓝色，而烧结矿即为黑中带绿色，请教各位这是为什么？另用铬黑T作为指示剂没有终点的显色，但我的同事说原来他们用硝酸溶样时铬黑T为指示剂终点为蓝色变色明显，还请各位给指点一下，不知各位都是用的什么指示剂，怎样溶样的?

    谈谈我的分析吧：
  （1）“烧结矿即为黑中带绿色”是指烧结矿的固体颜色还是溶解后的溶液颜色？如果固体为此色，可能矿中含锰，在高温碱性可被烧结为四价锰（黑褐色），六价锰酸盐为绿色（没有氧化剂很不太可能），在酸溶，氨性滴定过程中，锰离子不沉淀，但可被空气氯化成二氧化锰而呈褐色（悬浊），妨碍EDTA滴定的终点观察；如果是烧结矿经酸溶再加氨后，呈黑中带绿色，可能有锰（二价锰到氨性、碱性易被氧化为褐色悬浊物）或铬（三价铬在氨性生成绿色沉淀，会少量分散在溶液中，在强碱中则生成绿色亚铬酸根离子），这些有色物质的存在或生成都影响络合滴定的终点观察。
  （2）碱熔使用了硼砂，也有可能对后续的PH值调整及指示剂有影响。硼砂熔样，酸溶，硼砂最终变成硼酸，在中和盐酸到PH5－6，硼酸仍然以酸形式存在，但当你加入氨性缓冲溶液后，它将消耗部分氨，而使溶液的PH值偏，影响镁络合物的稳定性，使滴定终点提前或不明显。你加入了氨缓冲溶液后是否检验了溶液的PH值？
    另一方面，硼酸（在溶液中）可能会与三乙醇胺作用而放出氢离子，引起PH值的降低，而影响滴定中的终点变色灵敏度。依据：硼酸可与丙三醇（甘油）、甘露醇等含羟基的有机物作用而放酸，它就可能与加入的三乙醇胺作用而放出氢离子，导致PH值降低。
    络合滴定中的PH值控制是极其重要的，过高或过低的PH值可引起指示剂本身的颜色改变，而无法指示，例如：PH>11.5，铬黑T自身不再显蓝色，而显橙色，与终点前的紫红色相近，无法指示。另外，过低的PH值导致金属络合物不稳定而分解，过高的PH值导致金属离子水解。所以，你在加缓冲溶液后，加指示剂前应检验一下PH值是否在10，对MgY稳定性不高的镁尤其重要。

    一些定性检验：
    （1）烧结矿粉碎后，用1M氢氧化钠溶液加热溶解，滤液是否有颜色？如果有颜色可能是三价铬（两性，绿色），再往其中加入双氧水，出现黄色，肯定有铬了（铬酸根）。
    （2）烧结矿盐酸溶解，加过量氨水后，滤液是否有颜色，若有蓝色则表明有铜，如果有淡淡的棕色或没有颜色，可取一部分加入双氧水，棕色加深，甚至沉淀，表明有锰；另取一部分加入几滴硝酸银，出现棕黑色，表明有锰。
    由于锰的存在比较广泛，二价锰又不易沉淀，一般PH11以后才开始沉淀，因而先要确定是否有锰。

    你也可以试着改变熔样时的熔剂，不用硼砂，只用碳酸钠或氢氧化钠，看是不是硼砂的问题。
    也可以不用碱熔，直接用盐酸溶解，只要样品磨得足够细，钙镁是很容易溶出的。溶解后的溶液，调整PH值到3－5时，加入少量双氧水，加热氧化低价铁和锰，便于后面沉淀分离完全，但要加热煮沸一段时间，分解双氧水，调PH至9－10，加氨缓冲溶液......
    多设计一些定量定性实验来分析原因吧。

非常感谢你的回答，“烧结矿黑中带绿”是指滴定终点的颜色，烧结矿中是带有锰元素在0.3%左右，我查过一些资料是会有 影响，大多数资料采取分离的方法滴定，但是叫麻烦，昨天有同事反应说在溶样的时候盐酸的多少会有影响，今天自己准备实验一下，但是我在加入指示剂时也测定过PH值也在10上，不行今天用PH计测定一下。

今天系统的做了一下烧结矿、球团矿、铁精粉、高炉渣的钙镁，溶样用100毫升盐酸，移取25毫升母液，加入蒸馏水100毫升，加1+1三乙醇胺40毫升氨性缓冲溶液PH=10的10毫升，用EDTA0.005摩尔每升的滴定酸性铬蓝K0.5%的8滴，萘酚绿B0.5%16滴（1+1三乙醇胺配制的）滴定终点颜色比较明显。

原文由 wlx0502 发表:
今天系统的做了一下烧结矿、球团矿、铁精粉、高炉渣的钙镁，溶样用100毫升盐酸，移取25毫升母液，加入蒸馏水100毫升，加1+1三乙醇胺40毫升氨性缓冲溶液PH=10的10毫升，用EDTA0.005摩尔每升的滴定酸性铬蓝K0.5%的8滴，萘酚绿B0.5%16滴（1+1三乙醇胺配制的）滴定终点颜色比较明显。

这个方法测定的是钙镁的总量吧！

是测的钙镁镁含量