2 校准参数的判断
2.1 V0、VI、V2的意义
V0——空白循环时,空白滴定(第一次滴定)所消耗高锰酸钾溶液的量;
VI——测量循环时,样品滴定所消耗高锰酸钾溶液的量;
V2——空白循环时,空白滴定(第二次滴定)所消耗高锰酸钾溶液的量;
由于蠕动泵管的长度、磨损程度等因素会影响蠕动泵的每圈进试剂量,因此,每种试剂的实际加入量可能与理论值有差异,这个问题可以通过执行空白循环和校正循环予以解决,不会对测量造成影响。但是,如果每次进试剂量出现波动,则应该考虑及时更换蠕动泵管。
2.2 VO和V2之间的关系
仪器在校准过程中,参数随着校准条件(试剂更换,温湿度等)的改变而改变。因而在校准中要注意V0与V2值是否在许可的范围内,一般情况下,V0值应在400左右,V2应在1200左右。我们对大量的参数进行相关性检验,得出以下一元回归方程:V2=O.9499V0+857.98 .γ计算=0.9134,查相关系数临界值表,γ0.01,10=0.765,γ计算>γ0.01,10,说明所取得的回归方程有非常显著性的关系。我们将此方程作为判断空白循环成功与否的依据。例如:某次空白循环的参数为V0=330,V2=900,根据回归方程计算,当V0为330时V2应为1171左右,但实际V2=900,与计算结果相差较大,即可判断空白循环失败,须重新进行。
2.3引起V0、V2波动的原因
2.3.1 V0波动的原因
当V2正常时,一般是由硫酸溶液和蒸馏水引起的。由于V0是用蒸馏水代替水样进行测定所需消耗的高锰酸钾溶液体积,稳定的V0是保证测量基线的准确性的前提条件,因此要求每次更换试剂做空白循环时,新更换试剂用水与空白循环所用蒸馏水水质应该相同。
2.3.2 V2波动的原因
2.3.2.1 测量室较脏。在仪器运行过程中,要经常检查测量室是否清洁。夏季雨水较多,水体中泥沙较大,藻类生长较快,尽管在仪器水管路上有粗超滤器,仍会有部分泥沙、藻类未能过滤掉而进入后面的管路,严重时有大量异物随待测样品进入,把测量室弄脏或把管路堵塞,因此,河水泥沙较大、藻类繁殖较快时,必须增加清洗频率,必要时可加次氯酸钠溶液清洗。当反应室玻璃上有褐色沉淀物(Mn02)时,可以用高锰酸钾清洗,必要时可把测量室取出,用稀盐酸浸洗,然后用蒸馏水冲洗3~4遍。测量室每次移动后必须重新做空白和标定。
2.3.2.2 测量室废液排放管长度不合理。废液排放管要保证长度适中,若管的长度过长如图1,将导致排放不畅,有废液留存,则易造成数据偏低:相反,如果管的长度过短如图2,在非排放状态下(如加热过程,滴定过程等)易使部分溶液渗入排水管,则易造成数据偏高。若排放管长度适中,如图3,则由于管壁的粘附作用,使溶液既不易流失也不会造成排放不尽。