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主题：【求助】三氯化磷与三溴化磷化学位移的比较？

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jerryh
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发表于：2010/04/29 18:54:04 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
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Cl的电负性比Br的大，应该是产生去屏蔽。
但是实际上相同条件下测出来的31P的化学位移 PCl3=220，PBr3=228
请问是什么原因呢？
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2010/4/29 20:38:22 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
到底是哪个化合物的位移值大？
去屏蔽，化学位移向低场移动，不就是位移值大么？
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kingwindow
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2010/4/30 10:30:35 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
???????
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billjames
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2010/5/1 23:25:46 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
注意是P不是H
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Utopia
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2010/5/2 10:29:31 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
13P NMR in CDCl3:
PCl3: delta -219.0 ppm
PBr3: delta -229.0 ppm
PF3:  delta -103.9 ppm
PI3:  delta -178.0 ppm
PH3:  delta +238.0 ppm

大家讨论下，为什么？
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jerryh
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2010/5/2 20:25:52 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 Utopia(kcq1997) 发表:
到底是哪个化合物的位移值大？
去屏蔽，化学位移向低场移动，不就是位移值大么？

不好意思，打错了。问题已经纠正过来。去屏蔽，化学位移是向低场移动，可是结果出来是相反的。想知道其中的原因
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jerryh
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2010/5/2 20:31:29 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 Utopia(kcq1997) 发表:
13P NMR in CDCl3:
PCl3: delta -219.0 ppm
PBr3: delta -229.0 ppm
PF3:  delta -103.9 ppm
PI3:  delta -178.0 ppm
PH3:  delta +238.0 ppm

大家讨论下，为什么？


我测出来的
PCl3: delta  220 ppm
PBr3: delta  228 ppm
是正的，有些文献的是正的也有些文献是负的。
有哪位高人解释一下PX3的变化规律呢
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ll1985313
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2010/5/10 13:36:16 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这些都是以磷酸的P位移定为零测的吗？是不是磷谱都以这个为标准？
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jerryh
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2010/5/12 18:32:02 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 ll1985313(ll1985313) 发表:
这些都是以磷酸的P位移定为零测的吗？是不是磷谱都以这个为标准？

我做的都是以85%的磷酸作外标的，仪器好多年前设置好了的。
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jerryh
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2010/5/12 18:37:01 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
经过最近的研究，终于搞清楚了。
F的孤对π电子能与P形成π键，有超共轭效应，使磷原子的电子云密度增大，从而使磷在相对高场处共振。而Cl形成π键的能力远远小于F的，Br和I与P几乎没有这种超共轭效应。
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2010/5/12 18:38:37 Last edit by jerryh
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