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主题：【求助】离子选择性电极测定铅

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yijianfeixian

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发表于：2010/07/15 23:54:38 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

今天用铅离子选择性电极测定某物质中硫酸根的含量，滴定过程中发现电势突跃非常不明显，已经调过PH了，有人能指点下吗

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2010/7/16 8:04:24 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

滴定突跃大小与浓度有关，更重要的是与沉淀溶度积常数有关。Ksp越小，突跃越大。硫酸铅的Ksp并不算小（pKsp=7.79），因而突跃不大。
是否可以加少量乙醇之类的有机溶剂，降低沉淀溶解度，增大突跃？
对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系，精确计算结果为（两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献）：
1.6*10^-8＝x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0
太小了。如果浓度更低，则突跃还会更小，所以溶解度大的沉淀体系不适合用沉淀滴定（还没有考虑沉淀吸附等因素对突跃影响的动力学因素的）

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2010/7/16 8:21:55 Last edit by zlhuang0132

yijianfeixian

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2010/7/16 21:00:46 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
滴定突跃大小与浓度有关，更重要的是与沉淀溶度积常数有关。Ksp越小，突跃越大。硫酸铅的Ksp并不算小（pKsp=7.79），因而突跃不大。
是否可以加少量乙醇之类的有机溶剂，降低沉淀溶解度，增大突跃？
对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系，精确计算结果为（两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献）：
1.6*10^-8＝x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0
太小了。如果浓度更低，则突跃还会更小，所以溶解度大的沉淀体系不适合用沉淀滴定（还没有考虑沉淀吸附等因素对突跃影响的动力学因素的）

首先谢谢你的指点，我想问几个问题，你所说的（对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系，精确计算结果为（两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献）：
1.6*10^-8＝x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0）这句话是什么意思，另外突跃3.8-4.0是突跃变化范围还是变化的大小

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