主题：【第六届原创】巧解海水中LAS加标考核

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发表于：2012/09/14 16:19:11 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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巧解海水中LAS加标考核

今年被考了N次，几乎每个月都有考核样，从中也找到了更多应对的办法。（可以说很多都是旁门左道的方法，但是很有效）。这里先提一句，那些严格按照国标操作，看不惯这种歪门邪道的可以绕道了。

8月30日晚，我收到了水中总氰化物、水中总砷、二氧化硫的盲样以及海水中LAS加标考核样。其中除水中总砷外，其余样品在不到2小时内分析完毕，应该不算慢吧。言归正传，下面讲讲怎么分析海水中LAS加标样。

1.准备工作

去年也写过个考核相关的原创，这里的准备工作与之相似。移液管、试管等等不再详述。主要谈下方法的选择和调试工作。

1.1 方法的选择

LAS的方法主要有两大类，一类是化学法，一类是仪器法（其实目前还有生物法，只是那方法耗时长，且精度不算高，这里就不多说了）。考核之时，仪器室也有很多待考样品，所以只能自力更生了。说到化学法，第一想到的就是国标，亚甲蓝光度法，耗时长了点，用量大了点，试剂毒了点，但作为标准方法，方法的精密度和准确度还是可以的，就作为比对方法吧。HACH也有一个LAS的方法，结晶紫光度法，其实就换了个显色剂，其他基本不变，精密度和准确度反而降低了，所以这方法暂时不考虑吧。接着看看有没有无毒的方法，那就是直接比色法了，文献上还是挺多的，我以前做过个PRA的方法，线性还可以，不过检出限非常大，放弃了；《环境科学与管理》中有报道孔雀绿快速测试法不用萃取剂，买来试剂试了下，没有成功（不知道这篇文章数据是假的还是我的操作有问题，有做过的朋友分享下经验）。接着就是LAS试剂盒法（专利还在申请中，所以暂时不公布具体内容了），检出限还可以0.05mg/L，上限2.5mg/L，精密度和准确度还算过得去，主要是水样用量少（这点对于有限量的考核样比较重要），对操作人员无毒，暂时备用吧。

这个方法的调研不是一天两天的事，最好是平时积累的。LAS方法的研究我大概是年初的时候做的，五六月完成。

1.2 方法的调试

方法调试是每次考核前必须做的，保证试剂的合格性以及仪器的稳定性。方法调试比较简单，就是拉个标准曲线，然后做几个平行样，质控样。由于这次考核为加标，所以质控样就不做了，平行样取曲线中某个点来做。

表1 阴离子表面活性剂标准曲线

由上表数据可知，当LAS浓度0~2.5mg/L时LAS=(A-A0-0.0265)/0.7508*n，r=0.9994对样品阴离子表面活性剂浓度进行计算（A为以空白为参照的氯仿相吸光度值；LAS-阴离子洗涤剂浓度，mg/L；n-稀释倍数）。当浓度超过2.5mg/L,达到3.0mg/L时，吸光度明显回落，按上述曲线计算得LAS值为2.56mg/L。所以，为增加结果的准确性，测试值最好落在0-2.5mg/L范围内。

使用试剂盒对LAS标准样品（GSB07-1197-2000 204420）进行6次测试，测试结果分别为1.24，1.27，1.25,1.31,1.28，1.27mg/L。测试均值1.27mg/L,相对偏差1.9%。6次测试值均在标准限值范围内，测试均值的相对误差为5.9%。

实验说明该方法的精密度和准确度均较高，能满足实验要求。

Ps：做完后有点后悔了，想到加标一般不会加到太高浓度。普通样是0.5-3倍浓度。我们提供的基体是未检出的，听说一般就加检测下限的几倍，其实就是不用拉高点的，低浓度点就行。

2.加标样分析

2.1 样品的准备

加标就是将标准加到已知浓度的样品中，然后分析加入的那部分总量。由于加标的本底为未检出的样品，盐度也不高，这里我偷梁换柱地将里面的水样换成了蒸馏水，这样可以少一点干扰，避免除干扰。这步不做也可以，只是我们自己准备样品，所以就换地简单点吧。

2.2 加标液的准备

2.2.1 加标液标准的选择

由于LAS的标液与标样属于不同厂家生产，用标液做的曲线去分析标样会略有偏差。虽然偏差不算太大，但是对于考核来说，这点偏差也是致命的，所以这里加标液和我们的质控样必须一致。这里我选择了标液作为加标液，其浓度相对较高嘛。

2.2.2 加标液浓度的选择

加标液浓度对于考核比较重要。国标中我做的曲线范围是0.2-1.0mg/L,试剂盒法中我做的曲线可以测0.2-2.5mg/L。由于样品的本底值为<0.05mg/L,有点怕被加一个比较低浓度的样，所以在这里我再次耍了个小手段，配置了50mg/L的LAS标准，但在标签上写上10mg/L。这样做的好处就是把加标的量人为提高了5倍（加标的老师当然不知道这个），便于我的分析。

（PS：加标后样品体积选择了250ml，这里大家可以算下我为什么选择标签上浓度为10mg/L了）

2.3 加标量估计

为了更准确地完成测试，我们往往在样品浓度附近选取质控样进行同步测定，这里就要先估测可能的加标量。这里我有小小作弊了一下，在加标前，将带有100ml样品本底的250ml容量瓶放到天平上称了下。待加完标后，再称量。差值为加标量最大值（加标液密度近似1g/ml）。这里为什么说是最大值呢，因为有些人会在加标后再补加一部分水。我初测了下，加标量为5g，也就是5ml。由于是整数，所以我猜想，可能加标体积就是5.0ml，这样50mg/L*5ml÷250ml=1mg/L,故而加标后溶液LAS浓度很可能是1mg/L（不过也有可能比这个小，但不可能比这个值大）。

PS：这里有个小插曲，原来我想用电子天平的，谁知放上去就error了，可能超量程了。后来只能换普通的托盘天平。

2.4 加标后样品分析

样品分析就用我最常用的单点定标吧，好处大家懂的。分析方法就先用试剂盒法吧，如果不行再换国标，毕竟试剂盒法用量比较少，250ml可以做N次了。不惜血本地开了12支，分别做2个空白，5个1mg/L的标准，5个加标后的样品。经过半个多小时的分析数据如下（这个速度应该算快的吧）从表中可以看到，数据偏差不算太大，标准和样品的均值刚好吻合，真是人品爆发。至此分析过程完毕，不用在进行国标方法分析了，那老师比较厚道，加标量就为5ml整。

表2 加标后样品数据分析

2.5 数据的报告

这里提醒注意下，我虽然看似做出来的数据是1mg/L,但其实在分析前，10mg/L的加标液实际浓度是50mg/L，所以最终数据需要（×10÷50），所以报告浓度为0.2mg/L,即加标0.2mg/L×250ml=50mg

2.6 结果

当然这个结果不能半个多小时就报送，摇瓶子的速度没那么快的。过了一段时间再报送数据，被告知加标回收率100%。很成功的一次分析。希望文章的思路对烦恼于加标考核的朋友有所帮助。虽然用了很多非常手段，但是在这个只看结果的场合，先凑合着通过了再说吧。以最小的代价，最快的速度通过考核才是我的人生信条。