实战宝典 原创大赛 仪器问答 仪友会 总帖：8041383今日发帖：442 我的社区 签到
快速导航 采购仪器 提醒
水质检测
版主:
入住本版
专家:
居民列表

主题：【第六届原创】一个水样引发的思考

浏览0 回复11 电梯直达
chounu
头像
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
药物分析发表于：2013/07/16 08:41:46 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
维权声明：本文为chounu原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。
不久之前，我们检测了一个水样，检测项目是氟化物浓度，检测方法是GB 7484-1987氟离子选择电极法，我们用的是标准加入法，这个方法我们做了很多次，每次检测带质控样品，检测结果均没问题，这次就是这个水样，差点出了大问题。为了说的更清楚，我先描述一下基本操作过程,熟悉这个项目的同志们请跳过!操作步骤如下：

用移液管吸取适量水样，置于50毫升容量瓶中，调解至近中性后，加入10毫升总离子强度缓冲溶液，用水稀释至刻线，测定其电位E1。当样品组成复杂或成分不明时，宜采用标准加如法，操作步骤如下，测定E1后，在试样中加入一定量的氟化物标准溶液，读出电位E2

按公式计算浓度：其中Cs为标液浓度Vs为标液体积Cx为样品浓度Vx为样品体积。

首先我们取一定体积水样，按标准操作后发现，水中氟化物浓度很高，按常规操作无法满足加标后E2与E1之差在30-40mv的要求，于是，我们减少水样体积，加大加标体积，最后在水样体积1.00毫升，加入标液1.60毫升后得出结果为196mg/L.在审核这份记录时，我考虑到这个水样加标体积有点儿大，但是考虑到测定时总体积是50多毫升，加入标液体积不到2毫升，应该误差不超过4%，就准备报数了。我们单位一帅哥重新换算了一下，结果让我大跌眼镜。他是这样算的。水样经稀释后为40毫升，如果按稀释水样为40毫升计算，稀释水样氟化物的浓度为14.6mg/L,再乘以稀释倍数40，所得原水样氟化物浓度为584mg/L。那么那个数据更准确？于是，我们又做了个试验，取0.50毫升1000mg/L的氟化物标液，按上述操作，用1.按照原液0.5毫升计算原液浓度2.计算稀释液40毫升，乘以稀释倍数80倍计算原液浓度，结果如下：



由此可见方法2计算更准确。

通过上述实验，我反思了一下上述水样检测结果出问题的原因：

1.样品体积过小，加标体积过大。在学习时知道加标回收法加入的标准物质体积应该是加入一个相对于样品来说可忽略不计的体积，但是遇到实际，没有反应过来，考虑的不是样品体积而是稀释后样品体积。

2.由于标准文本对加入样品体积没有规定，对加标体积也没有规定，但是实际执行标准中，太机械，没有理解标准的意思。

为了对以上结论做确认，我针对样品30微克，初始电位-263.7mv 加标70微克电位-231.6mv斜率61.06这个结果，按照不同情况进行计算，具体结果如下：



通过计算可知：

1.采用加标回收法，加标体积不能太大，样品体积不能太小，样品体积/加标体积应大于70最好。

2.当样品浓度过大时，最好采用加大标准物质浓度的方式测定，而不是减少样品体积。

3.加标回收最大的优点是可以减少样品本底对检测的影响，如稀释倍数过大，则本底已改变，就不如用标准曲线法了。

以上是本人实验的一点心得，欢迎拍砖！
该帖子作者被版主 sgxy加 5积分， 2经验，加分理由：好
为您推荐
近期热榜
热门活动
您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价
选参数 看心得 找厂商 查方案
专属顾问快速对接
立即提交
哈希
哈希公司（HACH）
4008316616-1405
可能感兴趣
郭景祎
guojingyi-2010
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/16 10:30:58 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
关于加标有一定的要求，不是想加多少就加多少，以前论坛里就有很多人讨论过这个问题。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
zhw19811005
zhw19811005
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/16 11:51:11 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
加标回收法，用的还是比较多的，但只有经验丰富的人，才能有楼主一样的心得
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
名字长了容易引起注意
gzlk650
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/16 13:02:33 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
公式的图片挂了
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
翠湖园
hhx050
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/16 13:40:20 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
公式先截图保存，再图片上传就可以了
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
尘
fjh26
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/16 19:44:53 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
的确，加标体积一般不能太过影响总体积变化的
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
翠湖园
hhx050
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/17 8:08:05 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
“熟悉这个项目的同志们请跳过”这句话后面的标点符号看着别扭，是否把‘冒号’换成‘感叹号’更为适当呢？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
透明
zsj201204
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/19 8:19:29 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
加标回收这块还是挺绕的，加标量，浓度啥的
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
老兵
wangliqian
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/20 15:07:52 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
对基体复杂和有干扰的水样，采用加标回收法是正确的。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
whuisvfg
whuisvfg
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/21 7:51:03 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
样品80倍稀释后基体的干扰基本可以消除了，使用标准曲线法即可。根据楼主最终测定的浓度，如果稀释80倍还怀疑有干扰，还有稀释的空间。
标准加入法还需要准确测定电极的斜率，而在GB/T7484中，标准曲线的上限和下限的跨度还是很大的（生活饮用水中氟测定标准曲线线性范围就窄得多），据经验，电极斜率在不同的浓度段也不尽相同，特别是低浓度端。
该帖子作者被版主 zsj201204加 2积分， 2经验，加分理由：讨论
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
chounu
chounu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2013/7/22 8:03:57 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 whuisvfg(whuisvfg) 发表:
样品80倍稀释后基体的干扰基本可以消除了，使用标准曲线法即可。根据楼主最终测定的浓度，如果稀释80倍还怀疑有干扰，还有稀释的空间。
标准加入法还需要准确测定电极的斜率，而在GB/T7484中，标准曲线的上限和下限的跨度还是很大的（生活饮用水中氟测定标准曲线线性范围就窄得多），据经验，电极斜率在不同的浓度段也不尽相同，特别是低浓度端。


我也认为稀释倍数过大采用标准加入法意义不大，如果想排除基底干扰的话，对于浓度较高的样品应增大加入标液的浓度使标液加入体积与样品体积之比较大
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
手机版： 一个水样引发的思考
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
头像
高级回复 发表评论
品牌合作伙伴
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁