主题：【第六届原创】[第六届原创]工业氢氟酸中HF含量的测定（检验报告质量的研判）

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光谱发表于：2013/11/23 17:16:22 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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工业氢氟酸中HF含量的测定（检验报告质量的研判）

很幸运，这次让我也参加了检验报告质量的研判，就是查看别人的检验报告是否存在问题，这次我查看了工业氢氟酸的检验报告。

将两份记录贴上来：

其中氟硅酸含量0.008%是依据GB7744-2008硅钼蓝法分光光度法测定得到的（记录略）。
大家看到这样一份检验原始记录后，能发现出问题来吗？
首先从总酸度的测定原理开始说起：标准是这样写的：

原理：这其实是氟硅酸钾容量滴定法，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱滴定法。在饱和硝酸钾存在下，可溶性硅酸盐在大量钾离子及F-存在下定量生成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸(HF)，以氢氧化钠溶液滴定。主要反应：

H2SiF6（氟硅酸）+2K+=K2SiF6↓+2H+ （氢氟酸介质）………(1)

K2SiF6↓+3H2O = 4HF+H2SiO3+2KF （加热水解）……………(2)
HF +NaOH = NaF+H2O ……………(3)

因此结合标准中的操作，应该是这样的，在硝酸钾存在下，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定用冰冷却的试液。然后再加热并继续滴定。第一次滴定（预加的+V1mL（记录））相当于除氟硅酸以外的酸以及沉淀氟硅酸时所释放的两个摩尔的酸（见反应式（1及3））。第二次滴定（V2（记录））相当于沉淀的氟硅酸钾加热水解后释放的其余四个摩尔的酸（见反应式（2及3））。

注意点：

1）由氟硅酸钾生成的反应看到:SiO32-+2K++6F-+6H+=K2SiF6↓+3H2O欲使该反应进行到底,得到完全的氟硅酸钾沉淀,K+、F-、H+的浓度要有足够。

2）温度也是不可忽视的，在饱和硝酸钾溶液中，只有在室温<35℃的条件下可生成完全的氟硅酸钾沉淀，温度高于35℃氟硅酸钾沉淀会不完全或复溶，故要预先加热冰块以冷却滴定的样液。

回到检查的记录上来：记录显示第二次滴定（V2）（第二次滴定V2消耗0。1moL/L的碱用量约10mL），计算出来氟酸硅与氢氟酸的含量则应该为：

可见氟硅酸含量及氢氟酸含量之差别了（主要是由于氟硅酸含量的差异引起的，由滴定法氟硅酸的含量为7。8%，而由硅钼蓝法的则是0。008%，同一份样品，这两个测定结果肯定是存在问题的，相对来说硅钼蓝法测得的结果准确些，因此我认为滴定法这个试验过程就存在着问题了，如果V2的用量这么大（约10mL）的话，则应该是第一次滴定时会有明显的絮状沉淀物的，否则就是第一次滴定没有真正滴定到终点，剩余的酸留到第二次来滴定。

结论：

通过这次检验报告质量的研判，也我也进一步明白了工业氢氟酸标准中氢氟酸含量的测定原理，化学分析检验员不仅仅是只会对着标准进行操作，更要明白其中的实验原理，这样才能更好地完成检验工作。