主题：【第九届原创】农残能力验证的操作技巧及经验分享

      9月13日晚8点，仪器微课堂第七期：农残能力验证的操作技巧及经验分享如期举行。
分享专家：鹤壁市农产品质量安全监测检验中心的高级农艺师  张艳丽
分享形式：PPT图片+语音
参与人员：4个微信群同步直播，1579人
内容整理：ghsunmer
      张艳丽老师是鹤壁市农产品质量安全监测检验中心的高级农艺师，长期从事农产品检测工作，在省农产品检测技术比武大赛中多次得奖，并于2014年获得河南省五一劳动奖章。张老师在仪器论坛的ID是zyl3367898，是气相色谱与农残检测版面版主，欢迎来论坛与张老师多多交流。

微课堂部分


口述简要：能力验证的关键不仅仅是做实验，更重要的如何验证结果的正确性，今天，张老师就给大家分享下这方便的经验。

今天的讲解分为以上六部分

口述简要：进行能力验证时，最重要的就是人员。一般分为操作人员和监督人员。
      操作人员应该对能力验证的方法十分熟练，并且进行过内部盲样的测试训练。一般在年初就定下操作的具体人员，由监督人员进行加标回收的测试，也就是内部盲样的测试。通过了这些训练后则认为其有能力通过能力验证的测试。
      另外一部分是监督人员，也就是多次参加并通过能力验证的熟练人员。他们对整个验证过程有偏离的细节进行监督，对结果进行评定，就是通常说的“以老带新”，通过这种形式则可以保证本单位能力验证的技术传承，形成滚动式发展。

口述简要：仪器条件的准备也很重要，通常为准备能力验证有专门的色谱柱；程序升温在日常监测工作中应摸索出最优条件，并且固定下来；保证进样口的洁净，尽量将进样垫换新的，以防出现平行样品不平行等干扰实验结果的可能性；衬管通常选用高惰性的，以防其对农残的吸收作用，而发生回收率超高的情况。

以上是有机磷检测的色谱条件

以上是有机氯检测的色谱条件

口述简要：玻璃器皿一般包括小烧杯、广口瓶、刻度离心管、移液管，在验证前清洗干净。另外就是标液制备，在盲样到来前就应该将标液制备好，具体方法如上。标液浓度的设置是以色谱的响应来定的，以防出现统一浓度，而色谱图的峰形大小相差过于悬殊的情况。

以上是21种有机磷标准溶液的色谱图以及对应的物质、保留时间、峰面积等参数。

以上是13种有机氯及菊酯类标准溶液的色谱图以及对应的物质、保留时间、峰面积等参数。



注意盲样要多次洗涤离心管，确保全部转移到烧杯中。


加入乙腈时要准确为50.00ml，后一步吸取乙腈10ml时也要准确，这两步都要计入最后计算中。

氮吹时一定要有人员看着，在只剩一滴液体时要用洗耳球吹干，保证烧杯里是潮湿的，不能完全干燥。

口述简要：过柱时是不能让小柱干，要依方法依次淋洗小柱，否则会造成农药的吸附，回收率偏低。流速要匀速，不可用外力强压，外力强压不能保证力量均匀，会造成平行样品不平行的结果。


通过对样品的色谱测试，与之前的标准谱图对比后可以定性且初步定量。

口述简要：因为之前的标液都是用有机溶剂配制的，而此时为了验证实验结果的准确性，我们就需要进行单点校正，采用基质配标液的方法验证实验结果。用它来进行色谱测定，以确定样品中的农残含量。


进行了加标回收之后，如果结果可信就可以上报了。注意上报时有效数字的填写与修约。

以上是2015年能力验证时有机氯的检测谱图。

以上时进行加标回收的测试。

看到回收率在可信区间内，可以上报。

以上是2015能力验证中有机磷的测试谱图。

同时加标，一次前处理即完成。加标回收率置于可信区间内，可采用上报。

这是本次能力验证的原始记录。

这是本次能力验证的能力结果通知单。

这是2016能力验证中有机磷的标样与盲样谱图。

这是2016能力验证中有机氯的标样与盲样谱图。空白样品中与平行样品中都含有百菌清，是否该上报？

加标回收置于可信区间内，可上报。

以上是数据的原始记录。百菌清在空白和平行样品都有的，属于样品本事含有的，并不是用于能力验证添加的，所以不予上报。

以上是验证时经常会出现的问题，下面来一一解释一下。

口述简要：分两种情况，即空白与平行样品中含有相同含量的一种农残，一般不予上报；空白样品与平行样品含量不同，此时要用平行样品的含量减去空白样品的含量值进行上报，若相反，空白样品的含量比平行样品低则不予上报。

当平行样品测试结果出现不平行的情况，一方面有可能是在前处理环节出现问题造成的，另一方面可能在积分条件上出现问题，具体区别如上图所示。


一般先进行单点校正，用样品中可能的浓度为中间点进行标准曲线的绘制。

标准样品的谱图要准确，在日常检测时要提高准确性。


最后张老师鼓励大家多多参加原创大赛，逐步提高自己的写作能力，为日后的科技论文撰写打下良好基础。

提问环节
问题一、
NY/T 716因为能力验证样品量有限，不可能取样量25g，是不是只要保证（提取溶剂总体积*样品溶液定容体积）/（吸取用于检测的提取溶液体积*称样量）=1就行了？
可以的，减半或称10g都可以的，上面的公式也是对的。
问题二、
经历过多次能力验证  但是不知道怎么个步骤  能提高准确率  没有气质  只能双柱定性嘛？有更好的办法嘛？能力验证的添加标 怎么做合理呢？
前处理注意的几个要点都提到了，没有气质只能双柱定性，我们也没有气质，十几年的能力验证也照样通过。能力验证的加标一定要根据你计算的盲样的含量是多少来添加，这样会非常接近也会更准确。
问题三、
有无食用植物油中农残能力验证样品？
没有，如果要验证，就称取一定量的植物油，加入标液，然后做加标回收。
问题四、
植物油农残测定几乎无阳性样品，这种情况实验室在质量控制时应注意哪些？
我们做蔬菜样品，一批一百个样品，只有几个样品检出，这时要二十个样品做一个加标回收，以确保整批样品的前处理无错，用加标回收来做质量控制。
问题五、
油脂样品测定农残，对于其中水溶性的农药如敌草快等，有无简单的前处理方法？常见的有机磷等国标前处理太繁琐，除去油脂是否有更有效的措施？
油脂样品没有做过，除油脂用C18小柱。
问题六、
我做有机磷农药的加标回收，平时是250ml样中加入使用液，然后萃取。现在需要参加考试，我想做加标样的平行样，两个样的话就是500ml,然后萃取。但是我觉得农药不溶于水，这500ml水样应该混不匀吧？
做过水中有机磷的检测，平行样应该每个都是２５０ｍＬ，加入的农药不会混不匀的。如果你用５００ｍＬ，要用大一点的分液漏斗，要不晃不开吧