图二 α生育酚结构式
ChP2015
在1922年由加州大学的Herbert Evans和Katherine Bishop自绿叶植物中发现。经过多年的研究直至1936-1937年间科学家们才确定其化学结构为色满的衍生物。由于其功能与生育有关故命名为生育酚。英文名为TocoPherol , 取自希腊词Tokol (后代) 和Pherei n( 生育) , 意指生育后代。1 9 3 8年瑞士化学家Kaurr首次人工合成了这种维生素,其水解产物有四种生育酚异构体和四种三烯酚异构体。
国标GB5009.82-2016中四种生育酚如下
α生育酚 C29H50O2 CAS 10191-40-1
β生育酚 C28H48O2 CAS 148-03-8
γ生育酚 C28H48O2 CAS 54-28-4
δ生育酚 C27H46O2 CAS 119-13-1
按照有机化学教科书上的定义,β和γ是异构体,但是α和δ应该算是βγ的同系物吧。
3.VE作用:
生育酚的基本生理作用是作为一种抗氧化剂, 抑制组织膜内围绕着细胞颗粒及红细胞的膜内多不饱和脂肪酸的氧化, 稳定细胞的脂类, 保护它们不受脂肪酸氧化而形成的有毒自由基的伤害, 并能与过氧化物反应使其变为对细胞无害的物质。因此, 维生素E 在防止组织破裂及包括防止老化在内的预防各种器质性衰退疾病方面起一定的作用{。根据生育酚的结构, 各种生育酚的活性在体内是a > β> γ> δ, 通常以lmg α-生育酚当量为基础。
4.VE代谢:
吸收后的维生素E主要经乳糜微粒(CM)途径转运至肝脏。维生素E储存于刚在、脂肪和肌肉组织中、刚在中的维生素E可组装进入VLDL再次进入血循环,因此血浆的维生素E稳态水平不劝劝反应膳食摄入的情况。由于维生素E的主要载体是乳糜微粒和VLDL,同事维生素E在不同脂肪蛋白间还有转移,因此,血浆的纸袋白水平对血浆维生素E水平的稳态有很大影响。生育酚可在低密度脂蛋白中富集,并可经被动扩散和低密度脂蛋白受体等多种不同途径进入外周组织细胞膜。脂蛋白中存在着高度特异性有关,γ-生育酚尽管在吸收率和抗自由基功能方面都与α生育酚接近,但由于肝脏在组装脂蛋白时主要选择α-生育酚,因此只有少数γ-生育酚可以进入维生素E的血浆在循环,也因此限制了其生物活性,仅为α-生育酚的10%左右。已发现α-生育酚存在于红细胞膜上,此处的α-生育酚于血浆α-生育酚处于平衡状态。当血浆维生素E低于正常时,红细胞易发生溶血。
图三 维生素E在体内的转运途径
5.药理作用:
药动学:口服易吸收,吸收过程需要胆汁存在。吸收后广泛分布于各组织,贮存于脂肪组织中,在肝脏代谢,与葡糖醛酸结合后,经胆汁排入肠道,由粪便排出。维生素E50%~80%在肠道吸收(十二指肠),吸收需要有胆盐与饮食中脂肪存在,以及正常的胰腺功能。与血浆β-脂蛋白结合,储存于全身组织,尤其是脂肪中,储存量可供4年所需。在肝内代谢,多量经胆汁排泄,少数从肾脏排出。
6.抗氧化机理
VE是体内最重要的脂溶性抗氧化剂。它能淬灭自由基,将维生素E分子中酚羟基上的氢原子提供给脂自由基,使之还原成脂氢过氧化物LooH。再由硒谷胱甘肽过氧化物酶催化LooH与还原型谷胱甘肽反应生成五毒的羟化物,从而终止脂质过氧化。
生育酚的抗氧化机理是自由基反应,其历程如下:
式中:
LH——脂类
L·——脂类自由基
LOOH——氢氧化脂类
LOO·——过氧化自由基
TocoH——生育酚
Toco·——生育酚自由基
R·=L·或LOO·
生成的生育酚自由基是否稳定与抗氧化能力有直接关系。α-生育酚自由基不稳定很容易氧化分解。
7.VE维生素E来源及摄入量
7.1来源
菜油:棕榈油、向日葵油、橄榄油、玉米油、大豆油
坚果、沙棘果、麦芽、扁桃等
鱼、绿色蔬菜、蛋黄等
维生素E和脂肪经同样的方式吸收进入小肠,所以影响脂肪吸收的因素也会影响维生素E的吸收。维生素吸收率随摄入量的升高而降低,所以并 不是摄入越多吸收越多,不同实验得出的吸收率在20%-40%之间。
7.2.VE参考摄入量
7.2.1美国
表一 根据膳食参考摄入量和膳食指南制定的各年龄-性别组每日营养目标(2015-2-2020美国居民膳食指南)
根据膳食参考摄入量和膳食指南制定的各年龄-性别组每日营养目标(2015-2-2020美国居民膳食指南) | ||||||||||||||
维生素 | 目标来源 | 儿童1-3岁 | 女4-8岁 | 男4-8岁 | 女9-13岁 | 男9-13岁 | 女14-18岁 | 男14-18岁 | 女19-30岁 | 男19-30岁 | 女31-50岁 | 男31-50岁 | 女51岁以上 | 男51岁以上 |
VA,mg视黄醇当量 | RDA | 300 | 400 | 400 | 600 | 600 | 700 | 900 | 700 | 900 | 700 | 900 | 700 | 900 |
VE,mgα-生育酚 | RDA | 6 | 7 | 7 | 11 | 11 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
VD,IU | RDA | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 |
VC,mg | RDA | 15 | 25 | 25 | 45 | 45 | 65 | 75 | 75 | 90 | 75 | 90 | 75 | 90 |
VB1,mg | RDA | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 0.9 | 0.9 | 1 | 1.2 | 1.1 | 1.2 | 1.1 | 1.2 | 1.1 | 1.2 |
VB2,mg | RDA | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 0.9 | 0.9 | 1 | 1.3 | 1.1 | 1.3 | 1.1 | 1.3 | 1.1 | 1.3 |
烟酸,mg | RDA | 6 | 8 | 8 | 12 | 12 | 14 | 16 | 14 | 16 | 14 | 16 | 14 | 16 |
VB6,mg | RDA | 0.5 | 0.6 | 0.6 | 1 | 1 | 1.2 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.5 | 1.7 |
VB12,mcg | RDA | 0.9 | 1.2 | 1.2 | 1.8 | 1.8 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 |
胆碱,mg | AI | 200 | 250 | 250 | 375 | 375 | 400 | 550 | 425 | 550 | 425 | 550 | 425 | 550 |
VK,mcg | AI | 30 | 55 | 55 | 60 | 60 | 75 | 75 | 90 | 120 | 90 | 120 | 90 | 120 |
叶酸,mcg,膳食叶酸当量 | RDA | 150 | 200 | 200 | 300 | 300 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 |
表二 《中国居民膳食营养素参考摄入量2013修订版》
中国居民膳食维生素的推荐摄入量或适宜摄入量 | |||||||||||||||||||
年龄(岁)生理阶段 | VA | VD | VE(AI)mgα-TE/d | VK(AI)ug/d | VB1mg/d | VB2mg/d | VB6mg/d | VB12mg/d | 泛酸(AI)mg/d | 叶酸ugDFE/d | 烟酸mgNE/d | 胆碱(AI)mg/d | 生物素(AI)mg/d | VC | |||||
男 | 女 | 男 | 女 | 男 | 女 | 男 | 女 | 男 | 女 | ||||||||||
0 | 300(AI) | 10(AI) | 3 | 2 | 0.1(AI) | 0.4(AI) | 0.2(AI) | 0.3(AI) | 1.7 | 65(AI) | 2(AI) | 120 | 5 | 40(AI) | |||||
0.5 | 350(AI) | 10(AI) | 4 | 10 | 0.3(AI) | 0.5(AI) | 0.4(AI) | 0.6(AI) | 1.9 | 100(AI) | 3(AI) | 150 | 9 | 40(AI) | |||||
1 | 310 | 10 | 6 | 30 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 1 | 2.1 | 160 | 6 | 200 | 17 | 40 | |||||
4 | 360 | 10 | 7 | 40 | 0.8 | 0.7 | 0.8 | 1.2 | 2.5 | 190 | 8 | 250 | 20 | 50 | |||||
7 | 500 | 10 | 9 | 50 | 1 | 1 | 1 | 1.6 | 3.5 | 250 | 11 | 10 | 300 | 25 | 65 | ||||
11 | 670 | 630 | 10 | 13 | 70 | 1.3 | 1.1 | 1.3 | 1.1 | 1.3 | 2.1 | 4.5 | 350 | 14 | 12 | 400 | 35 | 90 | |
14 | 820 | 620 | 10 | 14 | 75 | 1.6 | 1.3 | 1.5 | 1.2 | 1.4 | 2.4 | 5 | 400 | 16 | 13 | 500 | 400 | 40 | 100 |
18 | 800 | 700 | 10 | 14 | 80 | 1.4 | 1.2 | 1.4 | 1.2 | 1.5 | 2.4 | 5 | 400 | 15 | 12 | 500 | 400 | 40 | 100 |
50 | 800 | 700 | 10 | 14 | 80 | 1.4 | 1.2 | 1.4 | 1.2 | 1.6 | 2.4 | 5 | 400 | 14 | 12 | 500 | 400 | 40 | 100 |
65 | 800 | 700 | 15 | 14 | 80 | 1.4 | 1.2 | 1.4 | 1.2 | 1.6 | 2.4 | 5 | 400 | 14 | 11 | 500 | 400 | 40 | 100 |
80 | 800 | 700 | 15 | 14 | 80 | 1.4 | 1.2 | 1.4 | 1.2 | 1.6 | 2.4 | 5 | 400 | 13 | 10 | 500 | 400 | 40 | 100 |
孕妇(早) | - | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | 0.8 | 0.5 | 1 | 200 | - | 0 | - | 20 | 0 | 0 |
孕妇(中) | - | 70 | 0 | 0 | 0 | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.8 | 0.5 | 1 | 200 | - | 0 | - | 20 | 0 | 15 |
孕妇(晚) | - | 70 | 0 | 0 | 0 | - | 0.3 | - | 0.3 | 0.8 | 0.5 | 1 | 200 | - | 0 | - | 20 | 0 | 15 |
乳母 | - | 600 | 0 | 3 | 5 | - | 0.3 | - | 0.3 | 0.3 | 0.8 | 2 | 150 | - | 3 | - | 120 | 10 | 50 |
时间min | A(%) | B(%) |
0 | 4 | 96 |
13 | 4 | 96 |
20 | 100 | 0 |
24 | 100 | 0 |
24.5 | 4 | 96 |
30 | 4 | 96 |
图四 Acclaim C30 分离四种生育酚
时间-min | 甲醇 | 水 |
0 | 75 | 25 |
1 | 75 | 25 |
16 | 90 | 10 |
20 | 100 | 0 |
25 | 100 | 0 |
图五 Accucore PFP 分离 四种生育酚
图六 GOLD PFP 分离 四种生育酚