主题：【第十一届原创】自清洗餐具中游离性余氯 阴离子合成洗涤剂的检测

                    自清洗餐具中游离性余氯 阴离子合成洗涤剂的检测

检验依据： GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》、GB 5009.156-2016  附录D、

GB/T  5750.11-2006 1.2、GB/T 5750.4-2006 10.1
方法适用范围 GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》此标准适用于餐饮服务提供者、集体用餐配送单位、餐（饮）具集中清洗消毒服务单位提供的消毒餐（饮）具，也适用于其他消毒食品容器和食品生产经营工具、设备。不经清洗直接使用的餐（饮）具可参照执行。
GB14934-2016《消毒餐（饮）具》此标准代替GB 14934-1994《食（饮）具消毒卫生标准》。本报告通过代表性样品按照GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》、GB 5009.156-2016  附录D 、GB/T  5750.11-2006 1.2、GB/T 5750.4-2006  10.1的检测方法进行验证（本报告所有结果、原始记录、数据、谱图见报告末的表单）。
1      餐（饮）具采样
1.1餐（饮）具表面积计算公式及测量结果见原始记录
1.2餐（饮）具采样操作
将待检的餐（饮）具（碗，盘、碟、口杯、酒杯等），用蒸馏水分3次~5次冲洗整个内表
面（按照每100 cm²表面积使用100 mL蒸馏水的比例），制成样液备用。
将匙（不包括匙柄）、筷子下段（进口端约5cm）置入适量蒸馏水中（按照每100cm²表面积使用100 mL蒸馏水的比例），充分振荡20次，制成样液备用。
2  游离性余氯    3,3′,5,5′-四甲基联苯胺比色法
                                      表1 样品信息

   

检品编号	名称	批号	来源
1筷子	消毒餐具(筷子)	/	外购
2盘	消毒餐具(盘)	/	外购
3碗	消毒餐具(碗)	/	外购
4汤勺	消毒餐具(汤勺)	/	外购
5杯	消毒餐具(杯)	/	外购

方法原理
在pH小于2的酸性溶液中，余氯与3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（以下简称四甲基联苯胺）反应，生成黄色的醌式化合物，用目视比色法定量。本法可用重铬酸钾溶液配制永久性余氯标准色列。
2.1 样品处理和实验条件

仪器和设备	电子天平  BS210S  NSYJ-SP-JM-02； 电热鼓风干燥箱  DHG-9075A    NSYJ-SP-JM-33
试样制备	1.氯化钾-盐酸缓冲液(pH2.2)  称取7.40g经110℃干燥至恒重的氯化钾,用纯水 溶解,再加1.12 mL盐酸(ρ20=1.19 g/mL)并用纯水稀释至2000 mL。 2.盐酸溶液（1+4） 3. 3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（0.3g/L）  称取0.03g 3,3′,5,5′-四甲基联苯胺，用100  mL盐酸溶液[c (HCl)=0.1mol/L]分批加入并搅拌使试剂溶解，混匀，此溶液应无色透明，储存于棕色瓶中。 4. 重铬酸钾-铬酸钾溶液  称取0.1550 g经120℃干燥至恒重的重铬酸钾（K2Cr2O7）及0.4650  g经120℃干燥至恒重的铬酸钾（K2CrO4），溶解于氯化钾-盐酸缓冲溶液，并稀释至1000  mL。此溶液生成的颜色相当于1mg/L余氯与四甲基联苯胺反应生成的颜色。
分析步骤	永久性余氯标准比色管（0.005~0.60 mg/L）的配制：按下面表2所列用量分别吸取重铬酸钾-铬酸钾溶液注入50 mL具塞比色管中，用氯化钾-盐酸 缓冲液稀释至50 mL刻度，在冷暗处保存。 样品测定：于50 mL具塞比色管中，先放入2.5 mL四甲基联苯胺溶液，加入澄清水样至50 mL刻度，混合后立即与余氯标准系列比色，所得结果为游离余氯，比较颜色的深浅。

                                      表2 永久性余氯标准的配制

余氯/（mg/L）	重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL	余氯/（mg/L）	重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL
0.005	0.25	0.20	10.0
0.01	0.50	0.30	15.0
0.03	1.50	0.40	20.0
0.05	2.50	0.50	25.0
0.10	5.0	0.60	30.0

2.2 原始记录数据见报告
2.3 实验数据汇总
于50 mL具塞比色管中，先放入2.5 mL四甲基联苯胺溶液，加入澄清水样至50 mL刻度，混合后立即与余氯标准系列比色，所得结果为游离余氯，比较颜色的深浅，结果见下表所示。

表3 游离性余氯实验数据

（0.3mg/L即0.03 mg/100cm²永久性余氯标准使用液的颜色）

样品名称	游离性余氯（mg/100cm2）
	1	2	结果
1筷子	浅于	浅于	＜0.03	2
2盘	浅于	浅于	＜0.03
3碗	浅于	浅于	＜0.03
4汤勺	浅于	浅于	＜0.03
5杯	浅于	浅于	＜0.03

3 阴离子合成洗涤剂  亚甲蓝分光光度法
方法原理
亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。未反应的亚甲蓝则仍留在水溶液中。根据有机相蓝色的强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。
3.1  样品处理和实验条件

仪器和设备	紫外分光光度计（UV2450  仪器编号  NSYJ-SP-JM-18） 电子天平    NSYJ-SP-JM-03
试样制备	吸取50.0mL水样，置于125mL分液漏斗中，另取125ml分液漏斗7个，分别加入十二烷基苯磺酸钠（DBS）标准使用溶液（10μg/mL）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL,4.00mL和5.00mL，纯水稀释至50ml。向水样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠溶液（40g/L）使水样呈碱性。再逐滴加入硫酸溶液（0.5mol/L），使红色刚褪去。加入5mL三氯甲烷及10mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇0.5min，放置分层。.将三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。向第一套漏斗再加5mL三氯甲烷，振摇后合并到第二套分液漏斗，向第二套分液漏斗加入25mL洗涤剂，振摇后将三氯甲烷放入25mL比色管。加5mL三氯甲烷重复上述步骤一次。最后用三氯甲烷稀释至刻度。
试样测定	于650nm波长，用3cm比色皿，以三氯甲烷作参比，测量吸光度。绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中十二烷基苯磺酸钠的质量。

3.2  计算公式：

式中：
ρ（DBS）——水样中阴离子合成洗涤剂（以十二烷基苯磺酸钠计）的质量浓度，单位为毫克每升            （mg/L）；
m——从工作曲线上查得十二烷基苯磺酸钠的质量，单位为微克（μg）；
V——水样体积，单位为毫升（mL）；
3.3  标准曲线绘制及样品检测图谱、原始记录见报告
3.4  实验数据
量取50ml水样，按照标准方法处理，进行平行测定，计算出样品的阴离子合成洗涤剂，结果见下表所示。
                                        表4阴离子合成洗涤剂实验数据

样品名称	阴离子合成洗涤剂
	1（mg/L）	2（mg/L）	平均值（mg/L）	平均值（mg/100cm2）
1筷子	0.061	0.062	0.062		0.0062
2盘	0.075	0.075	0.075		0.0075
3碗	0.079	0.082	0.080		0.0080
4汤勺	0.082	0.080	0.081		0.0081
5杯	0.068	0.065	0.066		0.0066

众所周知，测自清洗餐具余氯，阴离子合成洗涤剂，难点在于被测餐具的比表面积的测量，计算。
这是5杯子的计算公式及浸泡液的制备：

1筷子的计算公式及浸泡液的制备

附上2餐盘与4汤勺的比表面积测量计算过程