主题:【第十五届原创】碳酸锂中主含量测定的方法不确定度评定

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Ins_9e12b3bd
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一、技术规定

(一)测定碳酸锂中碳酸锂含量包括以下各个阶段(可参见图 1:

1) 干燥滴定标准物碳酸钠(Na2CO3),以确保其纯度符合其供应商提供的证书上所标数值。称取0.7200g 干燥的基准Na2CO3以标定盐酸(HCl)滴定液

2) 将滴定标准物Na2CO3溶解于约50ml的去离子水中,以HCl滴定。手动滴加HCl同时记录滴定起始终点以甲基红-溴甲酚绿为指示剂,溶液颜色由绿色变为酒红色确定终点。

3) 干燥待测试样碳酸锂(Li2CO3),以确保试样除尽吸附水。称取0.5000g干燥的Li2CO3的三角瓶中,加20ml的去离子水溶解。以甲基红-溴甲酚绿为指示剂,溶液颜色由绿色变为酒红色确定终点

4) 用同一支酸式滴定测定滴定消耗HCl 的体积


1





(二)计算:

碳酸锂的含量以碳酸锂的质量分数WLi2CO3计,计算公式如下:



其中

m:  称取Na2CO3的质量(g);

m0:  称取Li2CO3的质量(g);

P:    Na2CO3以质量分数表示的纯度;

V:    滴定Na2CO3消耗的HCl的体积(ml);

V0:    标定空白消耗的HCl的体积(ml);

V1:    滴定Li2CO3消耗的HCl的体积(ml);

V2:    滴定空白消耗的HCl的体积(ml);

36.94:  以(1/2 Li2CO3)为基本单元的摩尔质量(g/mol);

52.99:  以(1/2Na2CO3)为基本单元的摩尔质量(g/mol)。

二、确定和分析不确定度的来源

酸碱滴定法测定碳酸锂量的不确定度主要来源包括:

1、测量重复性引入的不确定度;

2、称量Na2CO3引入的不确定度;

3、称量Li2CO3引入的不确定度;

4、Na2CO3纯度引入的不确定度;

5、滴定Na2CO3消耗的HCl的体积引入的不确定度;

6、标定空白消耗的HCl的体积引入的不确定度;

7、滴定Li2CO3消耗的HCl的体积引入的不确定度;

8、滴定空白消耗的HCl的体积引入的不确定度;

9、Li2CO3和Na2CO3各组成元素的原子量及其不确定度。

三、不确定度分量的量化

1、测量重复性引入的不确定度U(C)

重复测定两次碳酸锂量结果如下:

序号

m0(g)

V2(ml)

WLi2CO3

平均值

相对标准偏差RSD

1

0.5015

45.95

99.66

99.64

0.047%

2

0.5019

46.00

99.69

3

0.5012

45.90

99.61

4

0.5024

46.05

99.70

5

0.5001

45.80

99.62

6

0.5008

45.85

99.58



则重复6次滴定引入的不确定度为:

U(C)=s/=0.047%/=0.019%

U(C)相对=0.019%/99.64%=1.8910-4

2、称量Na2CO3引入的不确定度U(m)

称量所用电子天平型号ME204E(YQ006)最新检定证书显示,检定分度值e=10d,实际分度值d=0.1mg,示值误差在0~50g范围内0.5e,即0.5mg,则标准不确定度为:

0.5/=0.29mg

进行两次称量(空杯和毛重)产生的不确定度U(m)为:

U(m)==0.41mg

3、称量Li2CO3引入的不确定度U(m0)

U(m0)与U(m)评估内容相同,即

U(m0)= U(m)=0.41mg

4、Na2CO3纯度引入的不确定度U(P)

供应商证书上给出的P值为100%0.04%,其引用的不确定度可考虑为矩形分布,标准不确定度为:

U(P)=0.04%/=0.028%

5、滴定Na2CO3消耗的HCl的体积引入的不确定度U(V)

实验中平行测定所得的到的体积记录数如下:

序号

V(ml)

V0(ml)

V1(ml)

V2(ml)

1

46.15

0.00

45.93

0.00



1) 校准:编号为DDG(S)50-04的酸式滴定管检定证书给出的偏差为±0.05ml,则校准引入的不确定度为 0.05/=0.029ml

2)温度:实验室控制的温度变化的范围为20°C±3℃,水的膨胀系数为2.110-4ml/℃,则温度变化引入的不确定度为46.15×2.1×10-4×3/ =0.017ml

3)终点判定偏差:本实验选用甲基红-溴甲酚绿作为指示剂,变色范围pH值介于5.0~5.2,肉眼判断的标准不确定度大约为0.03ml,则滴定终点判定引入的不确定度为0.03/=0.017ml

实验测得V为46.70ml,将上述3个分量合成体积V的不确定度U(V):

U(V)==0.048ml

6、标定空白消耗的HCl的体积引入的不确定度U(V0)

因滴定空白消耗的体积非常小,可不考虑滴定空白引入的不确定度。

7、滴定Li2CO3消耗的HCl的体积引入的不确定度U(V1)

除温度外,U(V1)分量与U(V)相同。

1) 校准:0.05/=0.029ml

2)温度:V1消耗体积为45.93ml,即45.93×2.1×10-4×3/ =0.017ml

3)偏差:0.03/=0.017ml

实验测得V为45.93ml,将上述3个分量合成体积V的不确定度U(V1):

U(V1)==0.048ml

8、滴定空白消耗的HCl的体积引入的不确定度U(V2)

因滴定空白消耗的体积非常小,可不考虑滴定空白引入的不确定度。

9、Li2CO3和Na2CO3各组成元素的原子量及其不确定度(从最新IUPAC原子量表查得)为:

元素

原子量

不确定度

Li

6.941

±0.002

Na

22.98976928

±0.00000002

C

12.0107

± 0.0008

O

15.9994

± 0.0003



Li2CO3的摩尔质量M Li2CO3及其不确定度分别为:

M Li2CO3=2×6.941+12.0107+3×15.9994=73.8909g/mol

U(M Li2CO3)==0.0042g/mol

Na2CO3的摩尔质量M Na2CO3及其不确定度分别为:

M Na2CO3=2×22.98976928+12.0107+3×15.9994=105.9878g/mol

U(M Na2CO3)==0.0012g/mol

滴定数据及其不确定度(两次滴定过程)

 

名称

数值 x

标准不确定度 u(x)

相对标准不确定 u(x)/x

rep

重复性

5

1.89×10-4

1.89×10-4

m

Na2CO3的质量

720.0mg

0.41mg

0.00057

m0

Li2CO3的质量

504.0mg

0.41mg

0.00081

PNa2CO3

Na2CO3 的纯度

100%

0.028%

0.00028

V

标定Na2CO3用去HCl体积

46.70ml

0.048ml

0.0010

V1

滴定Li2CO3用去HCl体积

46.525ml

0.048ml

0.0010

M Li2CO3

Li2CO3 的摩尔质量

73.8909g/mol

0.0042 g/mol

0.000057

MNa2CO3

Na2CO3 的摩尔质量

105.9878g/mol

0.0012 g/mol

0.000011



下图 滴定碳酸锂不确定度分量



四、计算合成不确定度

WLi2CO3计算由下式得出:



先后6次滴定实验所得的平均值代入公式得

=99.64%

相应地合成各不确定度分量

=

=0.0018

?UW(W Li2CO3) = WLi2CO3×0.0018=0.18%

将合成标准不确定度乘以包含因子2计算扩展不确定度U (W Li2CO3)

U (W Li2CO3)=0.18%×2=0.36%

即滴定测量Li2CO3结果,质量分数表示为:(99.64%±0.36%)

五、结论
通过对GB/T11064.1-2013《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 第1部分:碳酸锂量的测定 酸碱滴定法》不确定度评估,发现其分量中标定体积和滴定体积引入的不确定度对结果影响最大,其次是称量引入的误差,所以检测人员在这两个环节一定要细心操作。
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原文由 依奈雯126(Ins_9e12b3bd) 发表:
大家一起来讨论呀!
太高深了,一般人没这水平。
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