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主题：【原创】GCMS检测中溶剂种类对相同浓度目标物的信号响应值影响的探究

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Peterman
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发表于：2021/08/16 23:08:14 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
最近在论坛中提了一个“GCMS检测中溶剂种类对相同浓度目标物的信号响应值的影响”的问题（https://bbs.instrument.com.cn/topic/7842889），大家提到不同溶剂的气化膨胀系数不同，可导致进样量不同，从而导致响应值不同。为了进一步探究具体的影响，选择了丙酮、乙腈、二氯甲烷、正己烷、甲醇、四氢呋喃六种溶剂，分别在其中配制了A、B、C、D、E、F六种物质的混合标样，在相同条件下进样（3μl，不分流，进样口温度280℃）。结果如下：


若以丙酮中物质的响应值为基准，得到如下结果（表1）：



由于膨胀系数是随温度变化的量，为了简化，这里以单位溶剂体积摩尔数（根据气体方程，摩尔数决定了气化后的体积）为因素考察其和表格数据的关系，得到下图1：



由图可知，单位溶剂体积摩尔数越小，物质信号响应值越大，这符合预期的规律，即单位溶剂体积摩尔数越小，膨胀体积越小，更能充分地进入色谱柱，而体积越大的更易损失样品。

为了进一步验证“气化膨胀导致样品损失”的推论，以物质F为内标，得到不同溶剂下其他五种物质的校正因子，以丙酮下的校正因子为基准，得到如下结果（表2）：



由于标样配制过程，以微量注射器直接在色谱瓶中配制样品，为了降低误差，五种物质的数据（不同溶剂下校正因子与丙酮下校正因子比值）取了平均值。由图可知，五种物质的校正因子不受所选溶剂的影响。该结果表明，气化膨胀确实会导致样品的损失，不同膨胀系数的溶剂其损失程度不一样，从而导致物质响应值的差异，而内标法可以校正响应值的差异。

因此得到如下结论：

①当测试物质在不同溶剂中的浓度时，外标法需要在每种溶剂中做标样，而内标法仅需在一种溶剂中做标样即可

②单位溶剂体积摩尔数越小的溶剂，物质的信号响应值越大，如正己烷，是丙酮的1.5倍，是甲醇的近2倍。异辛烷的单位体积摩尔数比正己烷还小，预期物质在其中的响应值应该还更高

（注：若精确考察气化膨胀系数、进样口的进样特征，或许还能使图1的关系更精确）

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安平
byron1111
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2021/8/17 10:42:13 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
6种物质分别是什么呢？
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Peterman
v2957344
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2021/8/17 10:55:23 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 安平(byron1111) 发表:
6种物质分别是什么呢？
A=BDE-7，B=BDE-8，C=BDE-15，D=2,8-BDF，E=BDE-28，F=PCB-61
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2021/8/17 10:56:28 Last edit by v2957344
xx_dxd_xx
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2021/8/18 2:02:38 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
很好的探索，建议参加原创大赛。
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xx_dxd_xx
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2021/8/18 2:07:36 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不过我觉得还是有点问题。这里进样体积大能导致衬管过载，使样品损失。如果减小进样体积到1uL就不会过载了，也就没有损失。但根据我的经验，不过载的情况下，不同溶剂也会有显著差异的。我认为这主要是气化速度的问题。
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JOE HUI
xurunjiao5339
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2021/8/18 8:58:49 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
实践是检验真理的唯一标准,感谢版友分享!
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Peterman
v2957344
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2021/8/18 17:20:06 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
不过我觉得还是有点问题。这里进样体积大能导致衬管过载，使样品损失。如果减小进样体积到1uL就不会过载了，也就没有损失。但根据我的经验，不过载的情况下，不同溶剂也会有显著差异的。我认为这主要是气化速度的问题。
确实可能是进样量、气化速度等综合影响下的效果，有空我再探究下~
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安平
byron1111
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2021/8/18 19:26:35 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
3ul的进样体积，不太寻常。



是否可以再试试较低的进样量
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m3336169
m3336169
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2021/8/21 9:15:54 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这个确实是有影响的。之前试过用甲醇和叔丁基甲醚测出来的浓度挺大的。
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symmacros
jimzhu
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2021/8/21 11:28:26 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
请问3ul进样是脉冲加压进样吗？
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langyabeilei
langyabeilei
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2021/9/6 14:34:09 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
3ul溶剂的话，是不是有点太多了？
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