主题:【讨论】关于乙腈的稳定性

浏览0 回复3 电梯直达
高卧东山
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网上关于乙腈的毒性讨论很多,在我看来最神奇的就是乙腈在某些情况下转化为氰化氢的说法。我一直有些怀疑,倒不是说否认它存在的可能性,而是在一般条件下这反应到底能进行到什么程度,是否能对人产生严重影响。(当然,即便不涉及氰化氢,乙腈也确实是一种有毒有害的有机溶剂。)

据我所知,乙腈生成氢氰酸,基本只有下面的反应途径:
CH3CN → H• + •CH2CN    [1]
H• + CH3CN → HCN + CH3• [2]
这是个自由基反应。发生这种反应的条件无非两个:光或者热。

我们看一下乙腈的MSDS,这里是个常见的版本 http://www.glue.umd.edu/~choi/MSDS/Fisher/Acetonitrile.htm

摘录部分:
Section 7 - Handling and Storage
Storage: Keep away from heat, sparks, and flame. Keep away from sources of ignition. Store in a tightly closed container. Keep from contact with oxidizing materials. Store in a cool, dry, well-ventilated area away from incompatible substances. Flammables-area. Store protected from moisture.

Section 10 - Stability and Reactivity
Chemical Stability: Stable under normal temperatures and pressures.
Conditions to Avoid: Ignition sources, excess heat, exposure to moist air or water.

Section 12 - Ecological Information
Environmental: (前略) Acetonitrile is unreactive towards photochemically-generated free radicals and direct photolysis in the gaseous phase.

section10里首先就明确指出常温常压下乙腈是稳定的。对于光解的可能性,section12说明乙腈对光化学产生的自由基反应活性不高;section7里也没强调需要避光保存。而对于热解的可能性,section10里用词是避免“过度加热”。但这个过度加热是个什么概念?我没有详细资料。但是Cl2→2Cl•这样的反应都要在250℃以上才能发生。像HPLC工作时一般就2~40℃,有可能发生裂解么?

如果哪位大侠有相关资料,也欢迎分享、大家讨论一下。
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