主题：【资料】气相色谱词条正文

119 保留温度 retention temperature  在程序升温气相色谱法中各组分若是以色谱峰最高处相应的温度作为保留值时，其对应的温度则称为保留温度。参见程序升温气相色谱法条。

123 柱效 column efficiency  柱效是指溶质通过色谱柱后，其区域宽度增加的程度，它与溶质在两相中的扩散及传质情况有关，也即柱效是由色谱柱分离中的动力学因素所决定的色谱分离效率，通常用理论塔板数n、或理论塔板高度h表征。改善色谱柱性能和操作条件可以提高柱效。

124 溶剂效率 solvent efficiency  又称作“选择性因子”， 用α表示。它与相邻两物质在固定相上的相对保留值r12相关，取决于欲分离的两物质和固定相（液相色谱中还与流动相）之间作用能力的差别，其差别越大，越有利于固定相对两个物质的分离。α表征了色谱的热力学过程，选择合适的固定相，可以提高溶剂效率，达到改善分离的目的。参见相对保留值条。

131 纵向扩散 longitudinal diffusion  组分的谱带在色谱柱内运行时沿柱轴方向的扩散效应，此扩散效应包括为涡流扩散与分子扩散.参见涡流扩散条与分子扩散条。

132 分子扩散 molecular diffusion  溶质分子沿着色谱柱轴向的扩散效应。当载气带着溶质分子进入色谱柱中时，在柱内形成一个高浓度带，由于柱内存在纵向的浓度梯度，引起了溶质分子的扩散，使谱带变宽。在气相色谱中，分子扩散与溶质在气相中的扩散系数、载气线速以及柱填充情况有关。在液相色谱中，由于液体扩散系数较气体小10000-100000倍，所以溶质在液相中的这种扩散可忽略不计。

133 涡流扩散 eddy diffusion  由于柱填充物的不规则空隙，组分分子在填充柱中的流动方向不断改变，行进的路径不一，使其在柱中的停留时间不等而造成的扩散效应，它使色谱峰变宽，变宽程度与填充物的形状、大小和填充的不均匀性有关。涡流扩散项A=2λdp，λ和dp是矛盾的两项，需要协调。参见范第姆特方程式条。

134 流型扩散 dispersion due to flow profile  又称动态扩散或流体动力学扩散。是指溶质分子在色谱柱截面方向上由于载气流速不均匀引起的扩散效应。它使色谱峰区域展宽。这种由于载气流速不均匀导致溶质浓度在截面方向有所差别引起的扩散效应，在大管径的制备色谱柱及高载气线速时尤为严重。

135 传质阻力 resistance of mass transfer  指在色谱过程中阻碍溶质分子在两相间瞬时达到平衡的除纵向扩散外的所有因素。例如在气-液色谱中，固定液涂渍在载体的表面和微孔，甚至深孔中，使载体表面上的固定液膜厚度不均匀，因而当溶质分子在流动相与固定相之间不断出入时，扩散所用的时间就不同，尤其载体表面有比较多的毛细深孔时，上述现象更为严重，因而溶质分子的质量传递过程受到阻碍，增加了传质阻力，使色谱峰加宽。传质阻力与流速、溶质的扩散系数、液膜厚度、载体颗粒大小，填充情况等有关。

136 传质速率 rate of mass transfer  单位时间内物质传递的量。在色谱过程中，溶质分子在流动相和固定相之间进行反复多次的分配以达到彼此分离。分配过程伴随着质量的迁移，由于浓度梯度的存在，溶质分子就会由浓度高的一相转移到浓度低的一相，直到两相间浓度达到平衡为止，这就是所谓的物质传递过程，由于这种传质过程是在流体中进行的，因此传质速率与流体的物理性质和流动情况等因素有关。

137 区域扩展 zone spreading  又称区域扩张。它是样品组分在色谱柱内运动时由于各种因素引起谱带变宽的现象。引起区域扩展的因素有：涡流扩散；分子扩散；气相传质阻力；液相传质阻力、管壁效应、进样速度过慢或进样量过大等。区域扩展的结果是使峰形变差、柱效降低。参见涡流扩散条，分子扩散条，气相传质阻力条，液相传质阻力条，管壁效应条。

138 气相传质阻力 resistance of gas mass transfer  指溶质分子由流动相扩散到气液界面进行浓度分配，达到平衡后再返回流动相的传质阻力。从流动相到两相界面传质阻力越大，所需扩散时间就越长，因而引起区域的扩展。气相传质阻力在使用较大量的固定液也即液膜较厚时，其影响并不明显。但在高效快速色谱中，载气流速较高，固定液用量较低，此时的影响就不可忽视。参见传质阻力条。

139 液相传质阻力  resistance of liquid mass transfer  指组分分子由气液界面扩散至固定液内部进行浓度分配，达到平衡后再返回两相界面的传质阻力。由于存在传质阻力，传质速率有限，传质过程不能瞬间完成，因此引起了区域的扩展。液相传质阻力随流动相流速的增加而增加，另外还与样品的性质、固定液的性质、用量和分布状态以及柱温等有关。参见传质阻力条。

140 色谱峰区域宽度 peak width  表示色谱流出曲线宽度的一个参数。它直接反映了色谱操作条件的动力学因素，也即与溶质在流动相和固定相之间的传质阻力有关，因此，色谱峰区域宽度是度量操作变数的一个重要指标。流出曲线的区域宽度越窄，对色谱分离越有利。度量色谱峰区域宽度的常用方法有：标准偏差σ法；半峰宽法；基线宽度法。参见标准偏差条，半峰宽条，基线宽度条。

141 标准偏差 standard deviation  色谱中的标准偏差是指色谱峰（理想的色谱峰形状应为高斯峰形）曲线拐点处峰宽度的一半，也即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半，以σ表示。它与半峰宽y1/2的关系为：y1/2=2.354σ。参见半峰宽条；参见保留时间条。

142 基线宽度 baseline width  自色谱峰两侧的拐点作切线，与基线相交的两点之间的距离，以y（或W）表示。它与标准偏差的关系为：y （W） = 4σ。参见标准偏差条；参见保留时间条。

144 管壁效应 wall effect  色谱柱的管壁对溶质随流动相迁移时所产生的柱管中央和边缘部分流速不一致的效应。在空心毛细管柱色谱中，由于管壁效应而使流动相产生流型扩散亦即径向扩散，结果造成区域的扩展。在填充柱色谱中，由于气流流动无规律，因此管壁效应不甚明显。在高效液相色谱柱中，由于流动相具有较大的粘度系数，因而管壁效应显得较为严重。为减少管壁效应的影响，可对色谱柱材料进行选择和对其内壁进行各种处理。参见流型扩散条，区域扩展条。

145 边缘效应 edge effect  又称边沿效应，在薄层色谱法或纸色谱法中，当使用混合溶剂作展开剂时，出现同一组分在薄层（或纸）中部比在薄层（或纸）边缘处迁移速度缓慢的效应，即中部的Rf值比边缘的Rf值小，称此现象为边缘效应。产生边缘效应的原因是展开槽内的展开剂蒸气未达到饱和，因此，在展开时极性较弱或沸点较低的溶剂在薄层（或纸）的两个边缘易挥发，使边缘处的溶剂极性发生变化，组分的Rf值也随之变化。

146 分配等温线  distribution isotherm指分配色谱中,平衡状态时对应一定温度下组分在固定相中的浓度随其在流动相中浓度变化的规律曲线。也即以组分在两相中的浓度做图，所得曲线即为分配等温线。

147 分配系数partition coefficient  指一定温度下,处于平衡状态时，组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓度之比，以K表示。它是分配色谱中的重要参数，与固定相和流动相的体积无关，只随温度变化而变化。在一定温度下，每个组分对某一固定相与流动相都有一定的分配系数，如果两个或多个组分具有相同的分配系数，那么它们将不能彼此分离，色谱峰完全重叠，反之，两个或多个组分的分配系数相差越多，则相应的色谱峰分离的就越好。

148 吸附等温线 adsorption isotherm  在气-固色谱中处于平衡状态时，对应一定温度下组分在固定相和流动相两相中浓度的相对关系曲线。或者说它描述的是表征在一定温度下，达到平衡时组分在吸附剂表面上的吸附量随组分在气相中的分压大小变化的规律。吸附等温线有三种类型，第一种类型为线性吸附等温线，其相应的色谱峰是对称的，第二种类型为郎格缪尔吸附等温线，其相应的色谱峰是拖尾峰，第三种类型为向上弯曲的吸附等温线，对应的色谱峰是前延峰。只有当进样量很小，浓度很低时，由于接近吸附等温线的直线部分，才能得到近似对称的色谱峰。

151 相对挥发度 relative volatility  在气相色谱中，相对挥发度系指相对保留值（r12）或溶剂效率（α），表征相邻两组分分离的难易程度。相对挥发度越大，组分分离越容易，当相对挥发度为1时，两组分不能实现分离。参见相对保留值条和溶剂效率条。

152 死区域 dead zone  指色谱柱填充后在柱管内固定相颗粒间所剩留的空间，亦即流动相所占有的体积。在气相色谱中，这一空间的体积又称为气体滞留量。这些空间在色谱分离中不参与吸附或分配过程，因而称为死区域。死区域的存在影响分离效率，故在计算色谱柱的有效柱效率时必须扣除。

153 死体积 dead volume  以VM表示，是指色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和接头的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小可忽略不计时，死体积就是死区域。死体积的测定是选择某一不参与色谱过程的物质（如空气），测定其通过色谱柱后的出峰时间（死时间）。死时间与流动相流速的乘积则为死体积。参见死区域条和死时间条。

154 死时间 dead time  以tM表示，是指不被固定相吸附或溶解的组分在通过色谱柱死体积时所运行的时间。例如在气相色谱中，可选择空气（或甲烷）作为不被固定相吸附或溶解的组分，测定它从进样开始到柱后出现浓度最大点的时间，死时间也就是空气的保留时间。参见保留时间条。

155 畸变峰 distorted peak  是指反常形状色谱峰的统称。在色谱分离过程中，分配等温线呈非线性时或操作条件不当时，就会出现前延峰或拖尾峰。如进样量过大，信号超过记录器满标度值时，会出现平顶峰。在用热导检测的气相色谱中，当载气与组分的热导率相近时，二者混合物的热导率随组分浓度的变化有时不呈线性关系，而随热导池的温度和通过电流的大小而不同，如果操作条件选择不当，有可能出现W峰形或反峰。

156 反峰  negative peak  又称倒峰、负峰。即与正常出峰方向相反的峰。造成反峰的原因很多，如采用热导检测器检测时，当载气和组分混合物的热导率大于载气的热导率时就会出现反峰。某些操作条件的影响也会引起反峰，如采用氢火焰电离检测器时，由于气流中混入污染物也会出现反峰；热导检测器由于涌浪效应、温度和桥电流过高以及二次热效应等都会引起反峰。

157 拖尾峰 tailing peak  指色谱峰形状前沿陡峭而后沿拖尾的不对称色谱峰。它是色谱分析中经常出现的峰形。在分配色谱法中，如果载体表面具有活性作用点、进样量超过柱负荷或进样方法不当等都会出现拖尾峰。在吸附色谱法，如果吸附等温线为非线性的向下弯曲的郎格缪尔吸附等温线时，则在进样量超过一定量时就会出现拖尾峰。

158 前延峰 leading peak  又称伸舌头峰，是色谱峰形前沿平缓而后沿陡峭的不对称色谱峰。这种峰形在色谱分析中不经常出现，但在吸附色谱中，当吸附等温线为向上弯曲类型时，对应的色谱峰可能就呈前延峰。

159 假峰 ghost peak  又称鬼峰、外来峰。它是色谱分析中本不应该出现的组分的色谱峰。出现假峰的原因各式各样，如在程序升温气相色谱法中，进样系统的隔膜材料性能不好，色谱柱的固定液流失等都会出现一系列的假峰。当分析某些热不稳定的化合物如萜烯类等，以及当色谱系统存在有催化效应时，也会在色谱图中出现热分解或催化分解产物的色谱峰，这些峰的高度和区域宽度往往是会变化的，不能代表组分的真实分布，也称为假峰。

160 记忆峰 memory peak  又称残留峰。它是指在前次色谱测定中的样品组分在下一次的色谱测定中，又以同样的保留时间重新出现一种色谱峰（一般比较小）。记忆峰虽小，但严重时会影响分析结果，应设法避免。

162 内标物 internal standard  用内标法定量时，加入被分析样品中且以它为内标对未知组分进行定量计算的一种纯物质，称为内标物。要求是：内标物是原来样品中不存在的组分；纯度要高，既能和样品完全互溶，又不能有化学反应；内标物色谱峰和被测峰要靠近，但又能完全分离；内标物的校正因子与被测组分的校正因子相近；加入内标的量要接近被测组分含量，称量时要准确。

164 外标法 external standard method  色谱分析中的一种定量方法，它不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。

165 校正曲线法 calibration curve method  又称绝对定量法或检量线法,是色谱定量分析中常用的一种方法。它是将被测组分的纯样品配制成系列浓度的标样，然后定量进样进行色谱分析，以浓度对峰面积作图，得到的曲线即为校正曲线。在分析未知样品时，保持相同的色谱条件，尤其是进样量，得到未知样峰面积后，从校正曲线即可查出未知样品的含量。

166 叠加内标法 added internal standard method  又称内加法，是色谱分析中的一种定量方法。它是在样品混合物中加入已知量的被测组分的标样(叠加内标物)，目的是使这一组分的峰高或峰面积有所增加，在完全相同的色谱条件下分别对未加标样和加入了标样的样品进行测定，比较二者被测组分的峰高或峰面积，按下式计算被测组分的含量：

Pi%=[A1/(A2-A1)](Ws/W)

式中Pi为组分i的百分含量； A1是组分 i的峰面积; A2是组分i 加标样后的峰面积; Ws为叠加内标物质量; W为未加标样的样品质量。

167 干柱色谱法 dry-column chromatography, DCC  用于混合物分离或纯物质制备的一种方法。色谱柱内以干装法填充固体吸附剂（固定相），将欲分离的样品溶液加到干柱的顶端，待样品溶液渗入柱后立即加入淋洗溶剂（流动相），样品组分随溶剂的载带而进行展开，当溶剂接近干柱的末端时，立即终止展开，由于各组分与吸附剂之间作用能力的不同而在柱中得到彼此的分离，依据组分本身的颜色或借助其他方法进行鉴别。其明显的优点是节省大量的溶剂，分离时间短，处理样品量大（可达克级水平）。

168 基线 baseline  在色谱分析中，当只有流动相通过而没有样品通过检测器时，记录所得到的检测信号随时间变化的曲线，正常情况下应为一条直线。参见保留时间条。
 
169 予柱 pre-column  在色谱分析中，当样品组成比较复杂或是对分离有某种特定的要求时，常常在分析用色谱柱之前串联一根小柱，此柱称为予柱。予柱中的填料可以与分析柱相同，也可以不同，视分析样品和任务而定，它的作用是进行予分离，使特定的组分进入分析柱，而其他组分留在予柱中，这样有利于对特定组分的分离。有时予柱也可以是化学反应柱，用以吸收或转化某些组分。

170 点样器 sample spotter (spot applicator)  色谱中用于滴加样品的工具。在纸色谱法或是薄层色谱法中，都需要将样品以斑点的形式滴加在色谱纸或薄层板上，加样量通常为l∽10μL（制备时样品量增大），可直接利用有刻度的平头微量注射器做为点样器。也可采用恒定体积的自动充注吸管，即带有变径的毛细管式滴管，在滴管中被吸样品溶液自动上升至变径处停下，保持一定的体积。将普通玻璃管的一端拉制成直径1mm的毛细管即可制作这种点样器。

171 点样 sample application  用点样器以斑点的形式将样品滴加在色谱纸或薄层板上。一般先是把样品溶解在一种合适的低沸点（50～100℃）溶剂中制成溶液，然后再进行点样。点样时点样器端头的液体刚好与纸或薄层的表面相接触，样品溶液自然地被吸附。点样量越少，分离后的斑点越清晰，越接近理想的圆点，点样的位置在距纸或薄层板下端约1.5~2cm处。点样的形式可以是园形的斑点，也可以是比较窄的条形。

172 展开 development  在纸色谱和薄层色谱法中，将点样一端的色谱纸或薄层板浸入选好的展开溶剂中，由于毛细上升作用溶剂被吸入色谱纸或薄层板中，随即样品斑点被溶剂载带着不断上升，由于样品中各组分上升的速率不同而彼此分离，此过程称为展开。展开的方式有上行展开法；下行展开法，经向展开法，双向展开法等。

173 展开剂 developer  展开剂是指在纸色谱法或薄层色谱法中作为流动相载带样品斑点进行展开的溶剂。展开剂可以是单一的溶剂，也可以是混合溶剂。

174 上行展开法 ascending development method  在纸色谱法或薄层色谱法中，当点样后在展开槽中进行展开时，若展开剂载带样品斑点移动的方式是自下而上，即色谱斑点呈自下而上地分布时，称此种展开方式为上行展开法。

175 下行展开法 descending development method  在纸色谱法或薄层色谱法中，当点样后在展开槽中进行展开时，若展开剂载带样品斑点移动的方式是自上而下，即色谱斑点呈自上而下地分布时，称此种展开方式为上行展开法。

176 径向展开法 radial development  又称环形展开法。在圆形纸色谱法中，当点样后在展开槽中进行展开时，展开剂载带样品斑点的方式是自圆心向圆周，即色谱斑点沿径向分布，此种展开方式称为径向展开法。

177 环形展开法 circular development  参见径向展开法条。

178 双向展开法 two-dimensional development method  在纸色谱法或薄层色谱法中，当被分离的样品比较复杂时，如既含有不同类别又含有同系物的样品，可采用双相展开法，以获得最佳的分离效果。双向展开法是将混合物样品点在纸和薄层板的某一方向的端部进行展开，待展开剂干燥后，再在垂直于第一次展开的方向上用另一种不同的展开剂进行第二次展开，称这种展开方式为双向展开法。

179 色谱图 chromatogram  色谱图是指被分离组分的检测信号随时间分布的图象。色谱图形状随色谱方法和检测记录的方式不同而不同，迎头色谱和顶替色谱的色谱图为一系列台阶；在洗脱法色谱中，若采用微分型检测器时，分离组分的检测信号随时间变化的图形为近似于高斯分布的一组色谱峰群，色谱图的纵座标为检测器的响应信号，横座标为时间、体积或距离。参见保留时间条。

180 峰高 peak height  从色谱峰的顶点到基线之间的垂直距离，以h表示。峰高的物理意义是当组分随载气进入检测器时，检测器的输出信号达到最大值，也即在色谱图上峰高相应于组分的最大浓度值。参见保留时间条。

181 色谱峰 chromatographic peak  被分离的某组分经检测器检测后，其相应的检测信号随载气流出体积（或时间）变化的曲线，理想的应为对称的高斯分布曲线。实际上由于各种原因，很难得到对称的色谱峰。参见保留时间条。
     
182 峰面积 peak area  是指色谱峰曲线与基线之间所包围的面积，用A表示。在色谱定量分析中峰面积是一个重要参数。在大多数情况下，被分离组分的含量与所测定的峰面积成正比，因此正确测量峰面积是定量分析的基础。参见峰面积测量法条。

185 色谱柱 chromatographic column  色谱仪的“心脏”部件。混合物样品的分离主要是发生在色谱柱中，色谱柱实际上是一段可长可短的玻璃、不锈钢、熔融石英或其他材质的直径不同的管子，管中装填色谱固定相或将固定液直接涂敷于管的内壁上即制成了色谱柱。色谱柱主要有两大类型，一类是装有填料的色谱柱称为填充柱，另一类为无填料者称开口管柱。色谱柱的分离效能取决于固定相、制柱技术和色谱操作条件。

186 填充柱 packed column  装有填充物的色谱柱。常用的填充柱多为内径2～6mm、长0.5～10 m（一般为1～3 m）的不锈钢柱或玻璃柱，除此之外，还有微填充柱及填充毛细管柱。由于填充柱可填充种类繁多的固定相，样品负荷量大，因此应用较为普遍。因其渗透性小，柱子不能太长，因此分离效能受到限制。为了节省空间，填充柱通常制成U字型或螺旋形。

187 参比柱 reference column  又称参考柱，在双气路气相色谱仪中作为参考或比较的一根色谱柱。在两支平行的气路上各置一根色谱柱，内装填有相同的固定相，其中一根作为分析柱，样品流入此柱中进行分离，另一根即为参比柱。参比柱的作用是对由于柱温、流速、组成及固定液流失等引起检测信号的变化而进行自动补偿，以便获得稳定的基线，尤其在程序升温和程序变流色谱中，更显出参比柱的作用。

188 红色载体 red support  气一液色谱中常用的硅藻土型载体。它是将天然硅藻土在900℃以上的温度下煅烧制成，煅烧过程中形成的主要氧化物是氧化铁，使其产生了三氧化二铁特征的红色。它是以水合无定型氧化硅和少量金属氧化物杂质为骨架，表面有密集的孔穴，孔径较小（1μm），比表面较大（4.0 m2）。由于结构紧密而机械强度较高，但由于表面存在硅醇和硅醚的结构，也具有活性作用点，因而对极性物质的分离带来影响，适用于非极性或弱极性物质的分析。

189 白色载体 white support  气-液色谱中常用的硅藻土型载体。与红色载体的制作过程相同，只是在煅烧前于原料中加入少量的助熔剂如Na2CO3。煅烧后，由于氧化铁变成了无色的铁硅酸钠络合物，而使天然硅藻土变成白色。与红色载体的化学成分基本相似，只是Na2O和K2O的含量较高，白色载体表面的孔径较粗约8～9μm，比表面积小，只有1.0m2/g。机械强度不如红色载体，但表面活性中心显著减少，吸附性能低，与极性固定液配合较好，适用于分析极性物质及氢键型化合物。

190 玻璃球载体 glass beads support  属非硅藻土类型载体。主要是为避免吸附而采用这种载体。它的比表面较小，经过粗化后可达0.01～0.1m2/g，因此固定液的载量很小，进样量也必须随之降低。其特点是由于载液量小（最低可适0.05%），在分离高沸点物质时馏出的温度会降低，（例如沸点500℃的物质可在275℃流出），馏出的时间也会缩短。

191 保留值定性法 retention qualitative method  一种色谱定性分析方法。在同一色谱操作条件下，任何一种物质都有一确定的保留值（保留时间；保留体积：保留距离）。因此，可以利用已知物的保留值来对照被分离的未知物的保留值，当二者相同时，既判定未知物与已知物属于同一种物质。直接利用保留值来定性是色谱分析中最方便最常用的方法。保留值虽是常用的定性指标，但也有很大的局限性。

192 保留指数定性法 retention index qualitative method  将待测组分与适当碳数正构烷烃的混合物作为样品，在合适的色谱条件下进行色谱分离，得到待测组分和正构烷烃的保留值，依据保留指数公式计算出待测组分的保留指数值，将该计算值与文献数据对照即可进行定性分析。为了准确起见，可将待测组分在极性固定相和非极性固定相上分别测得其保留指数，二者的差值还可用于推测组分的结构，有助于定性。参见保留指数条。

193 保留值碳数规律carbon number rule of retention  是一个经验规律。实验证实，在一定的柱温下，同系物各组分的比保留体积Vg的对数与其分子中的碳数成线性关系（碳数为1或2时可能有偏差），
log Vg= C1n+C2
式中C1、C2是与固定液和被分析物质分子结构有关的常数，n为分子中碳原子的数目。依照此规律，只需用少数几种同系物组分确定Vg-n直线的斜率，就能推知其他未知同系物组分的保留值或碳数，与所得色谱图对照，便可进行定性分析。

194 保留值沸点规律 boiling point rule of retention  是一个经验规律。实验证明，对同族具有相同碳原子数目的异构体来说，其各组分比保留体积Vg的对数与组分的沸点成线性关系，
log Vg= B1Tb+B2
式中B1、B2 为经验常数，Tb为异构体的沸点。在色谱定性分析时，依照沸点规律，从已知组分保留值对数和相应的沸点作图得到的直线上，即可推知未知同族异构体组分相应的保留值（还可推测某些物质的沸点），与所得色谱图对照，便可进行定性分析。

195 比渗透率 specific permeability B0  描述色谱柱阻力的一个参数，用B0表示。当气体通过一根色谱柱时，柱中填料（填充柱）或细小的管柱（毛细管柱）,对气体有一定的阻力，毛细管柱的B0大约是填充柱B0的10-100倍。
B0=Lηu/Δpj
式中B0为渗透率，L为色谱柱长，η为柱温下载气的粘度，u为平均载气线流速，Δp为柱出口和进口压力差，j为压力校正因子。

197 硅胶  silica gel  硅胶属于氢键型固体吸附剂。在气-固色谱中可用于低碳烃、含硫、含氟等气体的分析，在液-固色谱中可用于极性化合物的分析。由于硅胶表面硅醇基团的强吸附作用，常使色谱峰形不对称，使分辨率受到影响，因而硅胶的应用受到限制。但当硅胶经过衍生化处理后，硅胶表面的活性基团被封闭不再有活性，或通过键合其他极性化合物来调整其极性，其键合相的硅胶得到了广泛的应用。

198 分子筛 molecular sieve  气-固色谱中常用的一种固体吸附剂，它是一种具有与某些分子尺寸相当的多孔穴的结晶型硅铝化合物。当被分离物质的分子体积小于分子筛孔穴通道时，便进入通道而被吸附，否则不被吸附，因而混合物组分彼此得到分离，例如对空气中氧和氮的分离，5A或13X分子筛都是有效吸附剂。由于分子筛是一种强极性的吸附剂，对水有很强的亲和力和吸附容量（是高效干燥剂），吸水后的分子筛会失去活性，所以在使用前必须活化，一般在550℃下处理4～5 h。

199 高分子多孔微球  porous polymer beads, GDX  由苯乙烯和二乙烯基苯共聚制得的高分子多孔微球，可作为气-固色谱或气-液色谱的固定相。被分离的组分直接在微球表面进行吸附或分配，它既可作为载体，又可起着固定液的作用。这种多孔物质的疏水性很强，对水及乙二醇等极性物质有着十分理想的分离效能，是测定有机物中微量水的一种优良的色谱固定相。高分子多孔微球的粒径、孔径、极性都可以通过改变聚合工艺条件得到不同分离功能的微球，以满足分析工作的需要。

200 固定液的相对极性relative polarity of stationary liquid  固定液的极性是相对于极性的β，β'氧二丙腈和非极性的角鲨烷而言。具体测定方法是，首先规定强极性的β，β'氧二丙腈的相对极性为100，规定非极性的角鲨烷的相对极性为零，然后选取丁二烯和正丁烷作为标准物质在上述极性柱、非极性柱及被测固定液柱上分别测定其相对保留值的对数，再用下列公式计被测固定液的相对极性Px, 

式中g1 为丁二烯和正丁烷在β，β'氧二丙腈柱上的相对保留值的对数；g2为丁二烯和正丁烷在角鲨烷柱上的相对保留值的对数；gx为丁二烯和正丁烷在被测固定液柱上的相对保留值的对数。参见固定液极性条。

201 固定液极性 stationary liquid polarity  表征各种溶质与固定液之间作力的参数，可用溶质的保留性能来描述。选用一组沸点相近极性不同的典型化合物，测出在某种固定液及标准非极性固定液上保留指数的差值（ΔI），以此差值作为该固定液极性的量度。通常是以罗什那德(Rohrschneider)和麦克雷诺(MacReynold)常数来表征，常数值越大，极性越强，常数越小，极性越弱，例如异三十烷的MacReynold常数为0，它可做为标准非极性固定液。参见固定液的相对极性条。

202 罗什那德常数 Rohrschneider’s constant  罗什那德（Rohrschneider）选择角鲨烷为标准非极性固定液，在100℃柱温下，分别测试了苯、乙醇、甲乙醇、硝基甲烷和吡啶五种化合物在某种固定液和角鲨烷两种固定相上保留指数的差值（ΔI），并以此差值的总和定义为罗什那德常数，以此常数作为对该种固定液极性的表征。

203 麦克雷诺常数  MacReynold’s constant  定量描述固定液极性的参数。麦氏曾选择了十种典型化合物（苯、正丁醇、2-戊酮、硝基丙烷、吡啶、2-甲基-2-戊醇、碘丁烷、2-辛炔、二氧六环和顺八氢化茚），在120℃柱温下，分别测定了在226种固定液与标准非极性异三十烷固定液上保留指数的差值，以前五种化合物保留指数差值的总和定义为麦克雷诺常数，并以此常数来表征固定液的极性。目前，麦克雷诺常数使用比较普遍，其原因可能是所选化合物的沸点适中，测量比较方便。

204 非线性吸附等温线  non-linear adsorption isotherm  这是在气一固色谱中经常出现的等温线类型。当气相中被吸附物质的浓度过大时，吸附剂上被吸附物质的量不随气相中该物质浓度的增加而成线性地增加，这时等温线呈向下弯曲的形式（朗格缪尔吸附等温线），其对应的色谱峰为拖尾峰。当气相中被吸附物质的浓度较高时，吸附剂上的吸附量随气相中物质浓度的增加而急剧增加，这时等温线呈向上弯曲的形式，其对应的色谱峰为伸舌峰，减少进样量或降低样品的浓度是改善上述非理想状态的有效措施。

205 分流 split stream  在毛细管柱色谱中,为适应样品容量小的特点而采取的一种进样措施。分流的目的是只允许一小部分混合气样品（相当纳升级样品）进入色谱柱而其余大部分混合气被放空，同时也使载气以较短的时间将样品带入色谱柱中，大大减少了色谱峰的扩展。

206 分流比  split ratio  分流比是指进入毛细管的样品和载气的混合气体体积与放空的混合气体体积之比。对常规毛细管柱（0.22～0.32 mm I.D.）的分流比一般为1:50到1:500，对大内径厚液膜毛细管柱的分流比较小，约为1:5到1:50，对小内径毛细管柱，其分流比超过1:1000。

207 尾吹气  make-up gas  在毛细管色谱分析中，在毛细管柱的出口端引入的一路气流。其作用是减少柱后的死体积，改善柱效，满足检测器的最佳气体流速，以提高检测器的灵敏度。尾吹气可采用N2、H2、He、空气等，其流速需根据检测器的灵敏度而设定，应与检测器相适应。

208 分流进样法 split sampling  毛细管色谱中常用的一种进样方式，是指在毛细管柱入口处，按一定的分流比，通过分流阀将样品混合气分为两部分，一小部分样品混合气进入毛细管柱进行分离、分析，其余大部分混合气放空。目的是为了把微量样品瞬间引入色谱柱，提高柱效，避免由于进样时间过长而造成的谱带展宽，这种进样方法对宽沸程样品易产生非线性分流使样品失真。参见非线性分流条。

209 不分流进样  splitless sampling  将全部被分析样品注入色谱柱进行分离、分析的一种进样方法。在进样时，把分流系统的分流阀关闭（一段时间），使所有样品在汽化室内蒸发为气体后，被载气带入毛细管色谱柱，然后再开启分流阀吹走少量剩余的未进入毛细管柱的样品混合气体。它的优点是灵敏度高，适用于痕量组分的分析。

210 柱头进样 column head sampling  采用特制的柱头进样器，直接把样品注射到柱子顶端的一种进样方法。其目的是为避免分流而引起的样品岐视现象，以提高分离的精度。在柱头进样器的顶部，有一个锥形导管和特制注射器进入的通道，此通道的内径要与注射器的外径相匹配，在进样器底部通入冷空气，使注入的样品溶液呈液态，在进样的过程中，色谱柱柱头进样区应保持温度恒定，以避免样品产生岐视。使用柱头进样时，通常是在程序升温条件下工作。

211 程序升温进样 programmed temperature sampling  一种进样方法。把液体样品注入气化室的衬管后，打开分流阀，使载气以50～100 ml/min的流速把溶剂吹出分流口，而溶质仍旧以液态留在衬管中，然后对衬管进行程序升温，使溶质汽化后再用载气吹入色谱柱中进行分离分析，这种进样方法相当于不分流进样，对解决大体积进样问题提供了可能。

212非线性分流 non-linearity split stream  在毛细管柱色谱中，在分流进样中对样品产生的岐视现象，即在分流后，进入色谱柱的样品组成、含量与分流前的实际样品相比发生了变异，这给定性、定量分析带来较大的误差，因此对进样系统的首要要求是避免岐视现象。

213记忆效应 memory effect  在气相色谱分析中，尤其是测定含极性组分混合物时，样品从汽化室向检测器移动的过程中，由于部分极性组分可能在某一部位，如汽化室内壁、进样器隔膜、裸露的载体表面或连接管的死区域等被可逆吸附或滞留，这些被吸附或滞留的组分在一定的色谱条件下又会显示出色谱峰，称这种现象为记忆效应。在液相色谱中同样也存在记忆效应，当改换一种洗脱溶剂时，遗留在色谱柱上的组分就会被洗脱下来并以色谱峰的形式出现。记忆效应对色谱的定性和定量分析均有干扰，因此应予避免或设法消除。

214涌浪效应  surge effect  当在气相色谱分析中采用热导检测器时，由于气体样品的进样量过大或液体试样由于瞬间汽化而体积膨胀较大时，往往使稳定的载气气流产生一瞬间的脉动，这种脉动由于色谱柱的阻力，对热导检测器的测定气路影响较小，但对参比气路影响较大，于是在基线上产生一负向的信号，随着气流脉动的消失，基线又逐渐回复平衡，这种现象称为色谱的涌浪效应。

215载气流速 flow rate  在色谱柱出口的温度和压力条件下所测得的柱出口载气体积流速，以F0表示，其单位是mL/min。通常是采用皂膜流量计来测量载气的流速。
216 载气平均流速 average flow rate  在色谱柱柱温及平均压力下的平均体积流速，以Fc表示，其单位是mL/min。
Fc=jF0Tc/Tr(1-Pw/P0)
式中j为压力梯度校正因子；F0为柱出口温度、压力下的载气流速；Tc、Tr分别为以热力学温度K表示的柱温和室温；Pw为测量时水的饱和蒸汽压（用皂膜流量计测量载气体积流速）；P0为柱出口压力。

217 线速度 linear velocity  载气在沿柱长方向上移动的速度，通常用平均线速度u表示，其单位是cm/s(厘米/秒)。
u=Fc/S；或u=L/tM，
式中S 为柱的横截面积；Fc 为载气平均流速；L为柱长；tM为空气的保留时间。

218 记忆峰 memory peak  又称残留峰。它是指在前次色谱测定中的样品组分在下一次的色谱测定中，又以同样的保留时间重新出现一个色谱峰（一般比较小）。记忆峰虽小，但严重时会影响分析结果，应设法避免。

219 平面色谱法  Planar chromatography  平面色谱法包括纸色谱法、薄层色谱法及薄层电泳法。它的分离原理与柱色谱基本相同。其特点是固定相被涂布于平面载板（或纸）上，流动相借助毛细管作用流经固定相使样品分离并保留在固定相上，为开放式的离线操作。其设备简单，分离速度快，可同时平行分离多个样品，目前广泛应用于医药、食品、环境等领域。参见纸色谱条、薄层色谱条及薄层电泳条。

220 环形展开比移值 circular development Rf value  在环形展开时的比移值以Rfc或RPf表示。Rfc值定义为被分离物质由原点移动的半径与展开剂由原点移动至前沿半径的比值。由于在直线展开时的移动距离与环形展开的半径成平方根的关系，因此，(Rfc)2=Rf, Rf为直线展开时的比移值 。

221 显色器 color-developing sprayer  在色谱纸或薄层色谱中，展开后的色谱纸或薄层板上被分离的组分（无色物质）需要用适当的显色方法使斑点显现出来，用于喷洒显色剂的工具称为显色器，常用的有两种：一种是喷雾器，另一种是浸板器，这两种显色器均可进行手工和自动操作。

222 反圆心式展开  anti-circular development  在色谱纸或薄层色谱中，将样品点在薄层板或纸的周围，展开剂向着圆心的方向展开，称这种方法为反圆心式展开。此方法展开速度快，对Rf值较大的组分可提高其检测的灵敏度和定量的准确性。

223 分离－反应－分离展开 SRS development  也称反应薄层法，是一种双向展开技术。与一般双向展开法不同的是在两个方向展开时使用的是同一种展开剂。将样品点在薄层板的一角，第一次展开后将薄层板用加热，光照或用酸．碱蒸气等方法处理显色后，将薄层板转90°，于垂直于第一次展开的方向上用相同展开剂再进行第二次展开，显色后，凡在对角线上的成分都是性质稳定的成分，而不在对角线上的成分是经处理后新产生的成分。。

224 旋转薄层法 rotating thin layer chromatography  又称离心薄层法(centrifugal TLC)，是在薄层、离心纸色谱及柱色谱等基础上发展起来的一种离心型连续洗脱的环形薄层色谱分离技术，旋转薄层的分离原理除根据样品在固定相和流动相之间的吸附，分配作用的不同外，再加上离心加速的作用，使样品中的各组分之间原有的Rf值差异加大，从而提高了分离效果，加速了分离速度。由于仪器结构简单、操作方便、分离效果好等优点，已广泛应用于合成和天然产物的制备分离。

225 展开槽饱和 Chamber saturation  与柱色谱不同，平面色谱分离过程是在两相未充分平衡的状态下进行的，除固定相与流动相外，气相也参加了展开过程，展开槽的饱和程度对分离有明显的影响。所谓展开槽饱和，是指展开前及展开中溶剂系统中所有组分在整个槽内气体空间达到饱和状态。通常的操作是将展开剂蒸汽在展开槽中予平衡一段时间，否则容易出现“边缘效应”参见边缘效应条。

226 试剂显色法 reagent color-developing method  若色谱分离后的化合物在紫外光或可见光下不能显示斑点，可根据被检出化合物的理化性质选择适当的显色剂经反应后使之生成有颜色、稳定、轮廓清楚、灵敏度高、专属性强的斑点，从而可进行定性、定量分析。有时显色反应需要加热，将喷显色剂后的纸或薄层放置在烤箱内于100～115℃加热10～15min，有时还需更高的温度。
227 吸附型PLOT柱 adsorption type porous-layer open tubular column  该类型色谱柱中填充的是对永久性气体和低沸点化合物有较强保留的吸附剂固定相，主要用来分离易挥发的化合物。用于制备吸附型PLOT柱的吸附剂种类不多，主要分为无机吸附剂和有机吸附剂两大类，无机吸附剂包括氧化铝、分子筛（5 A和13x），石墨化碳墨，碳分子筛和硅胶等，有机吸附剂包括多孔高聚物小球类和环糊精类等。对于永久性气体和易挥发性化合物的分离，吸附型PLOT柱是任何其它类型的柱子所不能替代的。

228 多孔高聚物PLOT柱  porous polymer beads PLOT column  该种色谱柱中填充的固定相为各种牌号的多孔的高聚物小球，这种类型的填料的特点是耐水性好，水的保留值很小且出峰尖锐可直接用气相色谱法测定有机化合物中的微量水份、含水样品及水中的有机化合物；应用范围很广，对极性和非极性化合物都有很好的分离能力；耐高温、保留值稳定、机械强度高、耐腐蚀性也好。适用于低挥发性烃、极性与非极性混合物的分离。

229 多孔聚合物气液固色谱柱  porous polymer beads GLS column GLS  用不同极性的固定液对吸附型PLOT柱如高聚物PLOT柱、碳层开管柱（CLOT）等进行改性后的色谱柱。经改性后的PLOT柱将具有吸附和分配两种分离机理，因而同时具有吸附柱的高选择性和分配柱的高分离效能的优点。由于可供选择的固定液种类很多，因此用这种方法可以解决用单一柱型所难以分离的组分，如一些难分离的异构体组分等。

230 分离数 separation number  衡量色谱分离能力的重要参数之一，以SN表示。它是指在两个相邻碳数（Z和Z+1）的正构烷烃色谱峰之间能容纳分离度R=1.177的色谱峰峰数。其表达式为：
SN=tR，Z+1—tR，Z/Y1/2，Z+1+ Y1/2，Z—1
式中tR，Z 和tR，Z+1 分别为相邻碳数正构烷烃的保留时间，Y1/2，Z  和Y1/2，Z+1  分别为相邻碳数正构烷烃的半峰宽。有时可用其他相邻碳数的同系物代替相邻碳数的正构烷烃。对于平面色谱的分离数SN是指Rf值在0-1之间能完全分离的斑点数，其表达式为：
SN=a/W1/2， 0+W1/2，1—1
式中a 为Rf=1和Rf=0  两组分的斑点中心的距离（近似为原点至展开剂前沿的距离），W1/2， 0为Rf=0 的组分的1/2斑点宽度；W1/2，1为Rf=1的组分的1/2斑点宽度。
231 有效峰数 effective peak number EPN  两个相邻碳数同系物之间能容纳的分离度R=1的色谱峰峰数(有时用Z表示)，其表达式为：
EPN=2(tR2 - tR1)/Y1/2，1+ Y1/2，2 - 1
式中tR2，tR1  分别为相邻两峰1和2的保留时间，Y1/2，1，Y1/2，2 分别为相邻两峰1和2的半峰宽。

232 保留间隙 retention gap  在柱上进样时，利用一段经过去活处理后对任何溶质或溶剂都无保留作用的毛细管来消除或减少起始谱带的变宽，这段毛细管称为保留间隙。如果分析柱前有一段保留间隙，溶质和溶剂在保留间隙上无保留并随载气向前移动，挥发性溶质被溶剂聚集，高沸点溶质迁移到固定相被固定相聚集，使初始谱带变窄，解决溢流区太长而产生的峰分裂问题，并可保护分析柱，使柱寿命延长。参见溢流区条。

233 溢流区 flooded zone  在毛细管色谱中，进样时大量溶剂进入色谱柱后，溶剂会沿柱内壁伸展开一段长度，称这段区间为溢流区。同时溶剂也起到临时固定相作用，挥发性较低的组分会在一段柱内分布，使得进样谱带变宽，称这种现象为空间性谱带加宽(band broadening in space)，溶剂与固定相兼容则溢流区较小，若不兼容则溢流区较大，因此所选的样品溶剂要与固定液的极性相匹配。

234 空间性谱带加宽 band broadening in space  参见溢流区条。

235 程序升温蒸发器 programmed temperature vaporizer ,PTV  一种综合了分流，无分流和柱上进样的优点的通用样品引入方式。其结构与分流进样器相似，特点是进样器可以快速升温和冷却，程序升温速度为2～12℃/s，最高温度达600℃，冷却剂用液氮或液体CO2。液态样品冷注射进入内填玻璃毛的衬管，藉快速升温把样品蒸发后由载气引进柱内；固体样品（放入衬管中）中的挥发性组分可籍助程序升温把挥发性组分迁移至柱内进行分析，结束后将固体残留物取出；气体样品可在PTV上冷聚集，利用衬管内的吸附剂可对目标组分进行浓缩，改进后的PTV可以扩充样品的沸点范围，还可实现大体积进样。

236 相对碳（重量）响应因子 relative carbon response factor  使用氢火焰离子化检测器（FID）时，在缺乏标准样品进行校正的情况下，可采用相对碳数（重量）响应因子进行定量计算。FID对有机化合物是通用型检测器，其信号与总碳原子的数量有关，可以直接用峰面积的百分数计算碳氢化合物的百分含量而不会导致很大的误差。尽管化合物的结构不同，单位重量碳原子的响应因子几乎相同，这样就简化了FID的定量校正因子计算，直接利用峰面积归一化法计算组分的含量，如下式所示：
Wi%=Ai•Mi/Ci/∑Ai•Mi/Ci
式中Wi为被测化合物i的重量百分数；Ai为被测组分i的峰面积；Mi为被测组分i的分子量；Ci为被测组分i的总碳原子数；Mi/Ci就是定量校正因子，有相同碳数的有机化合物有极其相近的FID相对碳响应因子。

237 化学发光检测器 Chemiluminescence detector, SCD  一种选择性很高的检测器，用于测定含硫、含氮的化合物。以测硫的SCD为例，其机理为含硫化合物经反应产生的SO，再与臭氧进行第二步反应，产生的发射光通过滤光片由光电倍增管接收信号，这是硫的选择信号。SCD对所有含硫化合物都产生克分子数相等的信号，灵敏度比FPD高一个数量级，猝灭效应小。参见FPD检测器条。

238 手性气相色谱法 chiral gas chromatography  气相色谱柱中填充各种类型的手性固定相，可直接对手性化合物或对应异构体进行分离和测定。要求手性固定相必须具有手性识别的立体结构，即至少含有一个手性中心；应具有低的熔点和高的沸点，以便于在宽的温度范围内使用；可涂性好，以便制备出高柱效的毛细管柱。现常用的气相色谱手性固定相有三大类：基于氢键作用的氨基酸衍生物手性固定相；基于配位作用的金属络合物手性固定相；基于包含作用的环糊精衍生物、杯环芳烃和冠醚等手性固定相。

239 手性氨基酸衍生物gc固定相  chiral amino acid derivatives stationary phase in gc  一种基于氢键作用的固定相。对映体与手性固定相通过氢键作用缔合，形成非对映异构的络合物，由于氢键作用强度的不同，所形成的非对映异构络合物的稳定常数也不同，导致对映体流出顺序有先后，从而达到对映体分离的目的。手性氨基酸衍生物固定相与对映体间的作用，除了氢键作用外，还存在其他作用，如偶极一偶极相互作用，色散力等。

240 手性金属络合物gc固定相  chirametal stationary phase in gc  一类重要的气相色谱手性固定相。要求被分析物质具有π 电子或孤对电子，分离机制主要基于π-π相互作用，此外偶极一偶极相互作用也存在。拆分对象主要为低沸点的烃，环酯、环醚、醇、酮、酯、乙缩醛和缩醚等。由于手性金属络合物固定相中金属离子是以配位键的形式与其他原子相结合，热稳定性较差，使用范围在25-120℃之间，分离高沸点化合物比较困难，若接枝在聚硅氧烷上，可将使用温度提高到170℃。

241 手性环糊精衍生物gc固定相  chiral cyclodextrin derivatives stationary phase in gc  一种选择性高、应用面最广的手性固定相。环糊精分子呈圆筒状结构，腔内的电子云密度较高，具有疏水性，而腔外圆筒上、下口边具有亲水性，可包含大小合适的有机分子。每个葡萄糖单元具有5个手性中心，为手性拆分提供了良好的不对称环境。其拆分机制可认为是多种相互作用的结果，既可能是圆筒状结构与对映体形成非对映体的包含络合物（对映体进入环糊精的空腔），手性识别同时发生于环糊精分子的内部和上、下口边，而不是形成包含络合物；也可能是环糊精与对映体分子之间的范得华力等。

242 全二维色谱  Comprehensive two-dimensional gas chromatography,C2D-gc  将分离机理不同，而又相互独立的两根色谱柱构成二维色谱。在气相色谱中往往是采用一根按沸点分离的色谱柱和一根按极性分离的色谱柱，经第一根柱分离后再经过一个冷凝再蒸发的机构使前一支柱分离出来的组分全部进入第二根柱进行第二次分离，组分从第二根柱流出进入检测器，经计算机处理，以1柱的保留时间为纵座标，2柱的保留时间为横坐标，得到平面二维色谱图。最大峰容量是两根柱峰容量的乘积，分离效能和速度都得到很大的提高。

244 相比率 phase ratio  在气相色谱中，相比是指气相与液相的体积比，以β表示。毛细管柱的相比值高，对该组分的容量比低，高分辨毛细管柱气相色谱法的相比最好在100至500之间。在毛细管柱上可以使用较低的温度进行分离。

246 载气净化器  carry gas cleanser  用来除去载气中的水分，有机物等杂质的一种设备。净化器一般为2～4支内径50 mm，长200～250 mm的玻璃管或不锈钢管组成，管内依次装填硅胶；4A或5A分子筛；活性碳等，以除去载气中的水分和净化载气中的烃类有机物等组分。所用的硅胶，分子筛，活性碳在装填前必须活化，否则没有净化效果。对载气纯度的要求主要取决于所用检测器，色谱柱和分析工作的要求。

247 恒温操作 constant temperature method  在一次色谱分析周期内，色谱柱的温度自始至终保持在同一个温度上。这种操作的优点是操作简便，基线易稳定，重现性好，分析周期较短，适宜分析沸程较窄的样品。对于沸程较宽的样品须采用程序升温的操作方式。参见程序升温操作条。

248 双柱定性法  double-column qualitative method  色谱分析中常用的一种定性方法。它是依据各类同系物在具有不同极性（或氢键缔合能力）的两根色谱柱上，其比保留体积Vg的对数呈线性关系，如下式所示：
logVⅠg=AlogVⅡg+C，
式中A，C为有关官能团特征的系数，I，II分别表示I号柱和II号柱。应用此法定性时，将未知组分分别在所选的两根色谱柱上进行测定，得到保留值的对数，对照已有同系物的对数曲线，即可推测出未知物的性质，必要时可与标准物质在两柱上的保留值进行比对。

249 峰面积测量法 measurement of peak area  峰面积的准确测量是色谱定量分析的关键。采用自动积分的方式，可以真实地测量峰面积的大小，测量精度较高。人工测量时可采用近似的方法，对于对称色谱峰可用峰高—半峰宽法，峰面积  A=1.065×h×2y1/2，
式中h为峰高，y1/2为半峰宽；对于不对称色谱峰，
A=h (y0.15+y0.85)，
式中y0.15，y0。85分别代表峰高0.15，0.85处的峰宽。对不完全分离峰峰面积的测量可采用垂直切割法和切线切割法，对于特别不规则的峰，可采用剪纸称重法测量峰面积。参见垂直切割法条、切线切割法条及剪纸称重法条。

250 剪纸称重法  cut-paper weighing method  色谱定量分析中测量峰面积的一种方法。将色谱峰从记录的色谱图纸上剪下来（要求记录仪用纸均匀），直接称其纸的重量，作为相应峰的峰面积的量度。由于操作繁琐，这种方法已很少使用，但在没有积分仪或工作站的情况下，人工测量峰面积时，尤其对于很不规则的色谱峰的峰面积，仍采用这种方法。

251 去尾剂 tailing reducer  又称减尾剂，涂渍于吸附剂表面以消除色谱峰拖尾的、具有高沸点的有机物（如气-液色谱中所用的固定液）或无机物（如NaOH、NaCl、Na2SO4）。在气相色谱中，尤其是在气-固色谱分析中，由于所用固体吸附剂表面的不均匀性，造成分离组分的色谱峰严重拖尾，降低了分离效能。去尾剂的作用是覆盖吸附剂表面的某些活性中心，使吸附性能减弱并趋于均匀，达到改善峰形的目的。

252 活性 activation  表征气-固色谱中固体吸附剂的吸附能力的一种特性。作为固定相的各种吸附剂之所以能起分离作用，是由于表面具有适当能力的吸附作用，但在长期的使用或存放后，由于表面吸附了大量的水或其他物质而失去吸附能力，因而不具备分离作用（如分子筛易吸水，当它吸水后，水分子就占据了分子筛的空穴，使其失效），这时需进行活化处理，以恢复吸附剂的活性。

253 最佳流速 optimum flow rate  在速率方程中（参见“范第姆特方程”）对应最小板高的流速，也即分离效率最高时的载气流速，以uopt表示。最佳流速与组分的容量因子k'值有关，因此在分析中应针对“最难分离物质对”来选择最佳流速。对应于某一物质的uopt，可通过在不同的载气流速u下测得的板高h对流速作图，得到h―u的双曲线关系，曲线最低点处对应板高最小的流速即为最佳流速。

254 最佳实际流速 optimum practical flow rate  又称最佳工作流速，是指在最佳流速的基础上，为提高分析速度而实际采用的高于最佳流速的载气流速。参见工作流速条。

255 毛细管柱去活  capillary column deactivation  封闭或除去存在于石英毛细管表面的有吸附活性的活性基团，主要是硅醇基和硅氧桥基团操作。性能良好的毛细管柱应具备柱效高、吸附活性低、热稳定性好及保留性能重复性好的特点，若要达到上述的要求，去活是必不可少的步骤。去活的方法很多，但是没有一种是万能的去活方法，必须依照柱子的材质和所涂固定相的不同而采取不同的去活方法。

256 高温硅烷化去活 high temperature silanizing deactivation  适用于石英毛细管柱的一种去活方法。将六甲基二硅烷胺（HMDS）试剂以动态法（液柱速度为4～5cm/s）涂渍在毛细管内表面上，把柱两端封口后快速加热到300℃或400℃，在此温度下保持20h，这样处理后的毛细管柱可获得很好的去活效果，也可采用二苯基四甲基硅胺烷做去活试剂，因它具有较大的分子体积可以掩盖未反应的硅酸基，其效果可能更优于采用HMDS去活试剂。

257 聚硅氧烷高温裂解去活 high-temperature pyrolysis deactivation with polysiloxane  亦称聚硅氧烷降解法（PSD），一种适用于玻璃毛细管柱去活的方法。用动态法把聚硅氧烷固定液（如OV-101）涂渍在毛细管柱中，把柱两端封口后在高达450℃的温度下加热2~20h，在加热过程中聚硅氧烷受热部分分解，一些分解产物与毛细管柱表面的硅醇基反应以达到去活的目的，未分解的聚硅氧烷用溶剂洗去。由于这种方法处理温度太高，会使弹性毛细管柱的聚酰亚胺外涂层遭到破坏，因此可采用含氢硅油裂解去活法，其处理温度为250℃。

258 全硅烷化去活 complete silylanization deactivation  一种用硅氨烷去活剂如六甲基二硅氨烷（HMDS）对玻璃毛细管柱进行去活的方法。全硅烷化去活的方法既有去活的作用，又有改进固定液湿润性的作用，是一种广泛使用的毛细管制作技术。全硅烷化去活试剂主要有硅氨烷类，烷氧烷类，含氢聚硅氧烷类，具体操作条件取决于所用色谱柱的材料和固定相种类。

259 静态涂渍法  static coating method  用于涂渍毛细管柱固定液的一种方法。根据分析要求（如柱长、固定液膜的厚度等）计算出所需固定液的量或浓度（0.2%～0.5% w/v），溶解固定液的溶剂一般选为二氯甲烷与正戊烷的混合液（1/1，V/V），在充液容量瓶中将固定液与溶剂混合均匀并进行脱气处理，利用压缩空气将固定液溶液压入毛细管柱，当柱充满后将柱出口端封闭，在水浴中（30-40℃）抽真空，达一定真空度后切去封口端，撤去真空将柱从水浴中取出。

260 动态涂渍法  dynamic coated method  一种用于涂渍毛细管固定液的一种操作方法。根据要求的液膜厚度配制一定浓度的固定液溶液（5～20%W/V），然后用N2以大约1cm/s的速度将上述溶液均匀地压入毛细管柱的1/3左右，再以相同的速度将柱内的固定液液柱推出色谱柱，继续通N2吹4h。

261 大内径毛细管柱 Megaobore column  主要是指内径为0.53mm的弹性石英毛细管柱。柱内径增加，柱容量增加，但柱效大幅度下降。可直接取代填充柱，利用其固定液液膜比较厚的特点（约为5-8μm），可以实现不分流进样。分析速度快，吸附性小，化学稳定性和热稳定性以及柱效都大大优于填充柱。

262 小内径毛细管柱 Microbore column  内径小于100μm的弹性石英毛细管柱。当内径为100μm时，其柱效可达每米柱长11000理论板数，此种柱子多用于复杂样品的快速分析。

263 毛细管柱的交联 cross-linked capillary  在毛细管色谱柱中，最常用的聚硅氧烷固定相是生胶，是线型分子，通过高温缩合反应使涂渍在毛细管内壁的线型分子固定相进行交联，从线型结构变成网状结构，以提高色谱柱固定相的稳定性和耐热性。而且，当色谱柱被污染时还有利于色谱柱的清洗。

264 顶空气相色谱法 headspace gas chromatography, GC-HS  是一种对液体或固体样品中所含挥发性成分进行气相色谱分析的间接测定方法。将被分析样品放在一个密闭容器中（通常为可密封的小玻璃瓶），在一恒定的温度下达到热力学平衡，以样品容器上部空间(顶空)的蒸汽作为样品进行色谱分析。当样品瓶中样品上方的蒸汽压相当低时，色谱峰面积Ai的大小与样品中挥发性组分的蒸汽压PI成正比，Ai=CiPI，式中Ci是校正因子。在真实体系中，蒸汽分压可表示为Pi=P0iχiγi，P0i为组分i的饱和蒸汽压，χi是组分i的摩尔分数，γi是组分i的活度系数。

265 静态顶空分析法 static headspace analysis  顶空气相色谱分析中的一种静态进样方法。所谓静态顶空进样是指将被测样品放入密闭恒温的体系中，待气-液或气-固两相达到平衡时，抽取其与被测组分共存的蒸汽相作为样品。静态顶空分析所用设备简单易实现，在取样时要求两相仍处于平衡状态，因此，在作定量分析时，每个顶空瓶只能取一次样，否则就会带入很大的误差。

266 动态顶空分析法 dynamic headspace analysis  也称吹扫-捕集（purge-trapping）分析法，该方法是用惰性气体通入液体样品（或固体表面），把要分析的组分吹扫出来，使之通过一个盛有吸附剂的容器进行富集，然后再把吸附剂加热，使被吸附的组分脱附，用载气带入气相色谱柱中进行分析。动态顶空分析法有富集的功能，对痕量组分的分析比较有利。存在的问题是，所用时间较多，吹扫中有可能引入杂质以及吸附剂性能的选择等。

267 转化定量法  trans-quantitative method  将欲分析的组分在进入检测器前都转化为同一组分进行测量（如转化为CO2、CH4等）以使定量校正工作简化的一种分析方法。尤其当被分析组分校正因子的测量存在某种困难时，转化法的优点就更为突出。例如当分析含有醇、醛、酮、酸等的混合物时，可将色谱分离后的各组分通过装有催化剂的反应管并引入O2，使有机物完全燃烧并定量地转化为CO2，然后用热导检测器进行检测。

268 积分器 integrator  指能将对应于时间的检测信号，即能对色谱峰的峰面积进行积分的装置。有自动和手动两种类型。

269 基流  background current or base current  在气相色谱中纯载气通过检测器时所产生的信号。基流的检测信号主要是来源于载气中的微量杂质。在电子俘获检测器中，载气电离后形成的起始电流也称为基流。参见电子俘获检测器条。

270 漂移 drift  漂移是指基流朝某一定的方向缓慢变化的现象。通常是在色谱图上表现为基线朝一个方向变化，故也称基线漂移（baseline drift）。漂移的大小是用单位时间内基流变化的数值来表示。参见基流条。

271 噪声 noise  由于各种未知的偶然因素所引起的基流无规则的起伏变化，通常是在色谱图上表现为基线无规则的上下波动，故也称基线噪声(baseline noise)，以N来表示，通常用mV为单位来度量。噪声太大就会掩蔽检测器的响应信号。

273 噪信比 noise –signal ratio  噪声与灵敏度的比值既称噪信比。浓度型检测器的噪信比Ns可根据下列公式进行计算
Ns=N/Sv
式中N为噪声；Sv为灵敏度。Ns的单位为mg/mL、mL/mL或mmol/mL。质量型检测器的噪信比可按照下式进行计算，
Ns=N/St
式中St为灵敏度。Ns的单位为g/s。

274 响应时间 response time  又称应答时间。以一定浓度的试样连续通过检测器，得到一个输出信号，当试样浓度突然变化，输出信号达到新平衡条件的63%时所需要的时间。

275 气相色谱专家系统  expert system of gas chromatography  一个具有大量气相色谱分析方法的专门知识和经验的计算机软件系统。它应用人工智能技术，根据色谱专家提供的专门知识和经验进行推理和判断，模拟色谱专家来解决那些需要专家才能解决的气相色谱问题。如我国大连化学物理研究所研制的专家系统（ESC系统）包括色谱分离模式的推荐；气相色谱柱系统及样品预处理方法的推荐；气相色谱操作条件最佳化；气相色谱在线定性、定量分析等主要内容。

276 化学衍生法  chemical derivatization method  是色谱分析中用于处理样品的一种方法.即将欲分析的化合物通过化学反应转化为另一种化合物的方法。衍生化的目的是使那些本不能直接进样分析的物质经过衍生化反应后转变为可以很方便地进行色谱分析的物质. 例如在气相色谱中，将沸点过高或过低，极性过强，热稳定性很差的物质进行衍生化后即可非常简便地对样品进行分析,如将长碳链脂肪酸衍生化为相应的甲酯或乙酯。

277 色谱柱切换技术 switching column technique  将两根（或多根）色谱柱与检测器等部件组合起来对复杂样品进行分析的一种技术。柱的切换是通过连接两柱的阀门或压力管等部件来完成。它可以解决用单一色谱柱不能解决的困难，如样品中某些组分有不可逆吸附或流出时间过长；部分组分分离不佳或难以定性，痕量组分被溶剂或主组分干扰等。根据样品的情况确定两柱（多柱）的组合联接方式，切割功能，反吹功能以及切换时间等。

278 切换时间  switching time  在采用色谱柱切换技术时操作切换阀门等部件的时间。切换时间取决于第一色谱柱（先有组分流出的柱子）最后被分离组分流出的时间和第二色谱柱（后有组分流出的柱子）最先被分离组分流出的时间，一般取二者的平均值作为切换时间转换连接两柱的阀门，以实现色谱柱的切换功能。参见色谱柱切换技术条。

279 反吹技术  back flushing technique  当需要测定的一些低沸点易挥发组分已从色谱柱流出后，为进行快速分析或避免高沸点组分对色谱柱造成污染而采取用载气反向吹扫色谱柱，使靠近柱入口端处的高沸点组分快速吹出柱外的一种技术。常用于宽沸程复杂样品的气相色谱分析。在实际应用中，常在色谱柱前安装一根予柱，当所需被分析组分从予柱流入色谱柱后，立即将予柱反吹清洗。

280 塞式流动 plug flow  流体的一种流动方式，在色谱分析中是指在进样时，样品（流体）在瞬间内是以“塞子”式的方式流入色谱柱的进口端，也即样品不被流动相所稀释。这种流动方式可使样品在柱端形成最窄的初始谱带宽度，达到获得较高柱效的目的，只有快速进样时才能实现塞式流动。

281 指数式流动 exponential flow  在色谱分析中，若进样速度比较慢，样品在进入色谱柱进口端时不断被流动相所稀释，其浓度随时间呈指数式下降，直至浓度为零。样品的这种流动方式使初始谱带的宽度加宽，不利于组分之间的分离。

282 微生物显影  bioautography  在纸色谱或薄层色谱中利用抗菌活性来确定抗菌物质的色谱位置的一种技术。微生物显影的方法首先是将接过种有对被测抗菌素起作用的细菌的琼脂培养基制成平板型，然后再将欲检测的色谱图放在上述的琼脂平面上，经培养一段时间后，有抗菌素的部位既呈现出清晰的抑菌圈，以此来确定抗菌素在色谱图上的位置。

283 放射自显影 autoradiography  在纸色谱或薄层色谱中用来显示被分离放射性组分色谱位置的一种方法，主要用于放射性物质的色谱分析。放射活性的物质可以使照相底片感光，将展开后得到的色谱纸或薄层板放在包有黑纸的照相底片上，使之感光，由底片感光的部位就可确定色谱图上放射性化合物的位置。也可用放射性记数装置来测定纸或薄层板上放射性化合物的位置。

284 相似相溶原则 rule of similarity  一种选择固定液的非理论性的一般原则，它是依据固定液和被分析组分之间某些相似性如化学性质、所含官能团、分子极性等来选择固定液。当二者性质相似时，其分子间作用力强，被分离组分在固定液中有较大的溶解度（分配系数大），因此在柱内有较长的保留时间，否则组分很快流出色谱柱，得不到很好的分离。在通常的分析工作中，遵循此原则对非极性物质首先选择非极性固定液，对于中等极性物质，选用中等极性的固定液，对能形成氢键的样品，选用氢键型固定液，此类固定液含有电负性大的原子，能与样品组分形成氢键，按形成氢键的能力顺序分离。

285 工作流速 working flow rate  塔板高度h和载气流速u的关系曲线的最低点对应的流速是最佳流速，在该流速下工作所用分析时间较长，虽然获得高效，但达不到快速。因此，常采用高于最佳流速的所谓工作流速进行色谱分离，也称最佳实用流速，在此流速下纵向扩散项不起控制作用，而传质项又不会使柱效明显下降，分析速度可大大提高。参见最佳流速条。

286 升温速率 temperature rate  在程序升温色谱操作中，色谱柱温度在单位时间内升高的程度，单位是℃/min。为了使柱温与被分离组分的沸程相适应，升温速率的选择既要考虑分离效率，又要考虑分析速度，若升温速率较低，分离度增大，但沸点高的组分保留时间过长且峰变宽，而升温速率较高，虽然分析时间缩短，但柱效及分离度都会降低，对毛细管柱来说，一般选在0.5-10℃/min的范围为宜。

287 拖尾因子 tailing factor  是用于评价色谱柱惰性（活性）或惰化程度的一个参数。由于柱内存在活性部位，其表征为色谱峰的拖尾和响应值的降低。拖尾因子指在10%峰高处的前峰宽a与后峰宽b 的比值百分数，以Te表示， 。还可用不对称因子As来描述不对称色谱峰拖尾的程度，其表达式为：As = a+b/(a+b)–(a–b)。

288 涂渍效率  coating efficiency  也称理论效率利用率，是衡量一根毛细管柱的柱效率达到理论值的程度，以Ce来表示，Ce%= hmin / h，式中hmin是理论最小板高，h是实测最小板高。对于典型的WCOT柱Ce在20-60%，对SCOT柱Ce为40-80%。

289 分离因子 separation factor  相邻二组分的未校正保留值（VR或tR)的比值，以Sf表示，Sf= VR2/ VR1= tR2/ tR1，式中VR2、VR1分别为组分1和2的保留体积；tR2、 tR1分别为组分1和2的保留时间。它是评价色谱柱选择性的一种指标，

290 相对比移值 relative Rf value  又称相对Rf值。样品斑点的Rf与标准对照物的Rf的比值。也即原点至样品点的距离与原点至标准对照物点的距离之比。参见比移值条。

291 溶剂效率  solvent efficiency  参见相对保留值条。

292 戈雷柱 Golay column  即开口柱。参见毛细管柱条。

293 涂布器  spreader  又称铺层器，涂铺薄层板的一种装置。有手动和自动两大类型，主要用于薄层色谱，利用它可将吸附剂或其他要铺薄层的物质制成的浆状物均匀地平铺成薄层板。

294 汽化室vaporizer  是为液体或固体样品进行气化的装置。汽化室温度与样品组分中最高沸点、进样量、进样方式及进样器结构有关。当汽化室温度低于样品的沸点时，样品汽化的时间较长，使样品在柱内分布加宽，因而使柱效下降。当汽化室温度足够高时，样品可以瞬间汽化，其柱效恒定。用峰高定量时汽化室温度影响很大，如汽化室温度低于样品沸点时，峰高就降低。因此在用峰高定量时，汽化室温度要尽可能高于样品各组分的沸点。当然，如果汽化室温度过高时，也会导致样品的分解。