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主题：【讨论】DSC 伴随Tg出现的吸热峰的解释

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kevinxu9803
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发表于：2008/05/30 17:01:31 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
有的时候，玻璃化转变的测定结果很像是一个熔融峰。这就是常见的Tg伴随着分子松弛（molecular relaxation）的缘故。大多数高分子材料在成型以后就开始进行物理老化（physics aging）的过程。如果时间够久，或是温度够接近Tg时，终能使热焓越来越接近（且高于）热力学平衡状态。在这个温度或低于这个温度开始升温扫描时，在接近Tg之前，因为加热速率使热焓改变的动能跟不上当时温度应有的平衡热焓的缘故，使得材料的热焓反而转为低于热力学平衡热焓，那么在通过Tg当时，刚好分子链也变软了，有足够的运动能力急着返回热力学平衡态，这是就会跟外界夺取能量来满足这个需求，因此我们在分析图谱时看到的结果就是一个伴有吸热峰的Tg了。通常，物理老化越完全的情况，就会有越大的Tg吸热峰出现，优势这个Tg根本会被淹没而以为是一个单纯的熔点呢。确认的方法很简单，只要在第一次加热通过Tg以上大约10~20度，再快速冷却下来之后，进行第二次升温扫描就会看待典型的Tg出现了，以上就是传说中视为消除热历史（thermal history）的手法
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2008/7/4 19:44:24 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
分子链也变软了，有足够的运动能力急着返回热力学平衡态，这是就会跟外界夺取能量来满足这个需求


能否从专业角度描述一下返回平衡状态的原因？

谢谢！
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