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主题：请教蓝移,很急

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发表于：2005/04/04 12:47:00 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
化合物中引入-R，-OCOR基团,会使吸收波长蓝移,机理是什么?
这些基团是供电基还是吸电基呢?
谢谢,很急!
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linxuhui
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2005/4/4 13:02:00 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
蓝移就是最大吸收波长向短波长方向。蓝移（或紫移，hypsochromic shift or blue shift)吸收峰向短波长移动。空间阻碍使共轭体系破坏，max蓝移， max减小。
如-COOR基团，能产生紫外-可见吸收的官能团，如一个或几个不饱和基团，或不饱和杂原子基团，C=C, C=O, N=N, N=O等称为生色团（chromophore）
助色团(auxochrome)：本身在200 nm以上不产生吸收，但其存在能增强生色团的生色能力（改变分子的吸收位置和增加吸收强度）的一类基团。
一般助色团为具有孤对电子的基团，如-OH, -NH2, -SH等。
含有生色团或生色团与助色团的分子在紫外可见光区有吸收并伴随分子本身电子能级的跃迁，不同官能团吸收不同波长的光。
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2005/4/4 15:39:00 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
如果有这种化合物CH2=CH-O-COCH3,-O-COCH3对c=c双键的影响是产生红移还是蓝移呢?

与CH2=CHCH3相比,CH2=C(CH3)2是不是发生了蓝移?
谢谢
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shaweinan
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2005/4/4 16:38:00 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 cookiekie 发表:
如果有这种化合物CH2=CH-O-COCH3,-O-COCH3对c=c双键的影响是产生红移还是蓝移呢?

与CH2=CHCH3相比,CH2=C(CH3)2是不是发生了蓝移?
谢谢


　　CH2=CH-O-COCH3,-O-COCH3可与c=c双键形成共轭而使体系能量降低，所以应该是红移。
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cookiekie
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2005/4/4 16:44:00 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
化合物中引入什么基团会产生蓝移,比如?
很多书上都避而不谈
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linxuhui
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2005/4/4 22:18:00 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
空间阻碍使共轭体系破坏，蓝移。
给电子基：带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2, -OH等。
未共用电子对的流动性很大，能够形成p-共轭，
降低能量，max红移。
给电子基的给电子能力顺序为：-N(C2H5)2>-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>
-NHCOCH3>-OCOCH3>-CH2CH2COOH>-H
吸电子基：易吸引电子而使电子容易流动的基团。如：-NO2, -CO, -CNH等
共轭体系中引入吸电子基团，也产生电子的永久性转移，max红移。电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。吸电子基的作用强度顺序是：-N+(CH3)3>-NO2>-SO3H>-COH>-COO->-COOH>-COOCH3>-Cl>-Br>-I
电子基与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收，max红移， max增加。

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lujunzhi
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2005/4/5 14:01:00 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
蓝移是向短波长的移动.可能是溶剂介质的改变,也可能是共轭体系消失或减弱.
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lujunzhi
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2005/4/5 14:06:00 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
-R，-OCOR应是吸电基,可以使得共轭体系的电子云密度下降,使得电子跃迁的能级加大,从而蓝移.
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lujunzhi
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2005/4/5 14:08:00 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
前者发生红移
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