图6是样品的GPC图及样品的分子量分布的微分分布曲线、积分分布曲线的示意图。
图6.GPC谱图、微分分布曲线、积分分布曲线示意图
5. 高聚物的分子量及其分布的测定
用凝胶渗透色谱测定高聚物的分子量及其分布是种相对的测试方法。首先要制取适合被测样品的logM-Ve标定线(工作曲线)。目前人们制定标定线比较常用的方法主要是以下两种:
〖1〗.单分散标样制定标定线
所谓单分散标准样品是指高聚物的Mw/Mn值在1.05~1.10以内。此方法类似于其它化学分析上的工作曲线法。它的前提是能够获得一系列(不同分子量)被测样品的单分散标样,用这些单分散标样来制得logM-Ve标定线;然后,以此来测定样品。图7所示为单分散标样的校正线绘制过程示意图。
图7 单分散标样的校正线
〖2〗.普适校正法
这种方法是用流体力学体积[η]·M作为通用校正参数,也被称作普适校正法。不同高聚物在同样实验条件下进行凝胶色谱的实验,若淋洗体积Ve相同,则这两个高聚物的流体力学体积相等。即:
[η]1·M1=[η]2·M2
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上式中K1、K2、α1、α2在固定条件下是常数,只要知道两种高聚物在该条件下的参数K1、α1及K2、α2值,就可由第一种高聚物(标准样品)的logM-Ve标定线,应用③式直接求出第二种高聚物(被测样品)的logM-Ve标定线。目前,人们普遍采用市售的单分散聚苯乙烯(PS)标样来作为第一种高聚物,然后查取(或采用其它的实验方法测得)聚苯乙烯标样及被测样品在测定条件下的K值(K1、K2)和α值(α1、α2),经过上述转换便可求出被测样品的分子量。目前由于计算机的引进,上述转换可在测定样品的同时由GPC软件实行自动转换。
除上述两种常用的方法外,还有,窄分布的高聚物级分订定的标定线;渐近试差法订定的标定线;无扰均方末端距h02用作通用校正参数;高分子链有扰均方末端距h2用作通用校正参数等。