主题：【转帖】三聚氰胺的物理化学性质

合成工艺
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用双氰胺法：由电石（CaC2）制备氰胺化钙（CaCN2），氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺（dicyandiamide），再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本，双氰胺法已被淘汰。与该法相比，尿素法成本低，目前较多采用。尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在380-400℃温度下沸腾反应，先分解生成氰酸，并进一步缩合生成三聚氰胺。

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品，然后经溶解，除去杂质，重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。

按照反应条件不同，三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa，370-450℃，液相)、低压法(0.5-1MPa，380-440℃，液相)和常压法(<0.3MPa，390℃，气相)三类。

国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名，如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同，可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法，荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。

我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺，该方法是以尿素为原料0.1MPa以下，390℃左右时，以硅胶做催化剂合成三聚氰胺，并使三聚氰胺在凝华器中结晶，粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。




相关致病案例

2007年，美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明：掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月，中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件，导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症，其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查，共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示，有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
　　检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg／kg
　　1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉　11　11　2563.00
　　2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉　5　3　619.00
　　3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17　8　150.00
　　4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉　13　4　141.60
　　5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉　2　2　98.60
　　6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉　1　1　79.17
　　7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉　28　4　68.20
　　8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉　1　1　67.94
　　9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉　30　10　53.40
　　10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉　3　1　32.00
　　11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉　1　1　31.74
　　12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉　4　2　26.30
　　13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉　2　2　18.00
　　14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉　20　4　17.00
　　15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉　3　1　16.20
　　16、内蒙古伊 利实业集团股份有限公司生产的伊 利牌儿童配方乳粉　35　1　12.00
　　17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉　6　6　10.70
　　18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉　3　1　4.80
　　19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉　3　1　3.73
　　20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉　3　3　1.20
　　21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉　1　1　0.21
　　22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉　1　1 0.09
三聚氰胺的违法添加案例

2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺，且三聚氰胺含量较高，分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克，货值1016美元。

2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉（HS编码均为2301201000）中检出三聚氰胺阳性，已依法对进口鱼粉作出 退货处理。

据美国食品药品管理局（FDA）官方消息，美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺，有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂，主要用于出口，同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料，Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认，为了增加颗粒饲料的黏性，在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。

2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品（HS编码为2309101000）中检出三聚氰胺阳性，并依法对进口宠物食品作出退货处理。