水产品中的药物残留检测是从水生生物体内提取出痕量的物质,用仪器(GC,GC-MS,LC,LC-MS,酶标仪等)进行定性、定量的方法。近年来,由于
气相、
液相、酶免等检测技术的迅速发展,使水产品中残留药物的检测方法也有了重大进展,从原来的只能测定ppm级,到目前的ppt级,由原来的单残留检测,到目前的多残留检测,这与样品前处理技术的发展直接相关。
样品前处理主要包括预处理、提取、净化、浓缩、衍生等。本文介绍了微波消解、固相微萃取、快速溶剂萃取、微波萃取、固相萃取和超临界萃取等样品前处理新技术及其发展趋势展望。
1 微波消解 微波消解技术(Microwave assisted digestion,MAD)是近年来发展起来的一种样品处理方法。1975年Abu-Sarma等人率先将微波加热用于湿法样品处理中[1]。1983年Mattes提出密闭微波消解体系。1986年Kingston等[2]利用计算机进行监控,对高温高压下的密闭微波消解系统中的一些参数进行定量研究,使得密闭微波消解技术得到了质的飞跃。随着分析工作对样品消解要求的不断提高,越来越多的分析工作者都开始重视微波消解的作用。
目前微波消解技术已广泛应用于生物、冶金、煤炭、医药和食品等领域的样品处理过程中。使用微波消解处理样品,不仅可以提高分析测试速度,同时可以使多次测定所得结果具有很好的重复性。尤其是对于含有易挥发元素(如As,Sb,Se等)的样品,经微波消解后进行测定,可获得很好的精密度与准确度。1990年11月,美国环境保护局(USEPA)颁布了两个微波溶样方法标准,提出环境样品密闭微波消解方法的指导原则,并说明了微波溶样环境分析的方法标准[3]。
微波消解方法一般可分为两类:敞口微波消解(常压微波消解)和密闭微波消解(高压微波消解)。常压微波消解一般用于一些易消解样品,并不需要很高的温度。但这种消解方法常造成易挥发元素的损失。同时,消解过程中挥发出的酸蒸气对仪器造成较大损害。此外,敞口消解不可避免地存在样品被玷污的可能。由于分析工作的分析对象越来越多、越来越复杂,在很多情况下,常压消解无法满足分析方法对样品处理的要求,因此更多的分析工作采用密闭微波消解。它有以下几个优点:(1)所需酸用量小,一般不超过10ml;(2)消解速度快,样品消解过程一般只需几分钟或十几分钟;(3)能防止消解过程中引入污染和易挥发元素的损失,提高测定的准确性;(4)容易实现自动化控制;(5)消解过程中不会对仪器造成损害。在密闭微波消解中应注意的两个问题是:(1)避免酸与消解罐间的相互作用,应根据样品消解的不同要求选择合适的酸;(2)消解样品的量不能太大,一般有机样品不能超过0. 5g,无机样品不能超过10g。
微波消解样品具有高效、快速、易于控制、对环境无污染、节能降耗等优点,可提高样品分析的自动化程度,缩短样品分析时间,使多种快速分析方法得以应用。葛家春等[4]在检测水产品砷、汞中,采用微波消解法进行样品前处理,其消解样品的时间仅3-5min,试剂用量3-5ml,污染少,空白值低,检出限也低,测定精度较高[5]。
微波消解是一种先进、高效的样品处理方法,能够很好地满足现代仪器分析对样品处理过程的要求,尤其在易挥发元素的分析检测中更具有优势。目前微波消解技术的发展主要集中在设备的改进上,即如何提高设备的安全性、智能化及消解效率上,也有研究通过改进设备个别部件以适应不同的样品处理任务。我们认为微波消解技术与后续检测仪器的联用技术将成为最具意义和最活跃的研究方向。