主题：【求助】水溶液中的甲醛怎么分析？

可以用顶空法来做。

杜版主，能否说的具体一点？毛细管柱配FID可以不？具体配置？和仪器检定有关的！多谢了！

1　气相色谱法(GC)
气相色谱法操作简便，测定线性范围宽，分离度好。气相色谱法主要由直接法、2，4－二硝基苯肼（DNPH）法和巯基乙胺法。
1.1直接法
直接法方法简单、快速、直接，避免了经典分析中需要样品预处理,操作繁琐、试剂消耗量大、方法选择性差等缺点。马先锋等报道，样品经柱分离后，用FID检测，方法检出限可达0.01mg/m3。可用于空气中甲醛的测定。
1.2DNPH法
DNPH的硫酸溶液与含有甲醛的样品反应，生成2，4－二硝基苯腙，宫向红57等研究水发产品中的甲醛，采用正己烷萃取生成物腙，无水硫酸钠除水后，取样ECD检测器检测最低检测限为6.2µg/L(6.2 pg/μL)、许瑛华 等研究化妆品中游离甲醛测定，采用环己烷萃取生成腙，μECD检测器检测，检测限为5.75µg/L （5.75pg/μL）。该法优点是灵敏度高，对低分子量醛的分离非常有效；缺点是仪器设备要求很高，测定范围较窄，难以解决衍生物同分异构体的分离问题。

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱对气相甲醛的快速测定 [/url]

微量的可以使用ECD ,灵敏度比较好
化妆品中游离甲醛的测定 气相色谱法
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080301/1176734/

纺织品中游离甲醛的气相色谱  作者：陈 军
【关键词】  游离甲醛

　　1  引    言

　　脲醛树脂在改善纺织品的抗皱、防水、阻燃、耐压性能以及提高色牢度方面有显著效果，但其所含甲醛在服饰穿着过程中会从织物面料中释放出来。有关纺织品游离和水解甲醛测定的标准(ISO/FDIS141841)只适用于游离甲醛含量为20～3500 mg/kg的纺织品。对A类产品(婴幼儿用品)甲醛含量临近阈值(20 mg/kg)的检测结果，易造成假阳性结果。本研究将织物样品甲醛衍生化后借助顶空固相微萃取(HSSPME)超声提取衍生化产物醛腙，利用GCMS选择离子检测方法(SIM)定量，方法适用于各类单层或多层纤维织物中甲醛的测定。

　　2  实验部分

　　2.1  试剂与仪器 

　　1 g/L甲醛溶液的制备：取2.8 mL甲醛(37%,A.R.)，用水稀释至1000 mL，标定后用作标准储备液，-4℃保存。10 mg/L标准稀释液的制备：临用时取10 mL甲醛标准储备液再稀释至1000 mL,制成10 mg/L标准稀释液。甲醛衍生试剂的制备：准确称取100 mg的五氟苯盐酸羟胺(PFBOA或PFBHA, CAS:57981029,SigmaAldrich公司)溶解定容至100 mL，置于棕色瓶中，-4℃保存。多纤维标准贴衬：MFF#10A(ISO105/F101989)。HP6890GC气相色谱仪配5972MSD；熔融石英毛细管柱: HP5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；固相微萃取装置；固相微萃取纤维:65 μm聚二甲基硅烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)；4 mL顶端带有孔盖子和聚四氟乙烯隔垫的样品瓶(Agilent公司)。

　　2.２  分析条件

　　进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：1.0μL；载气流速：1.0mL/min(He)；程序升温:６０℃（2 min）7℃／min150℃１５℃/min２２０℃。GCMS接口温度：280℃；离子源：EI；电子能量70 eV；源温：180℃；倍增电压：1960 V；扫描范围：50~300 amu；选择离子方式(SIM)m/z 181定量；溶剂延迟2 min。

　　2.３  实验方法

　　称取0.1 g剪碎的织物，置于4 mL样品瓶内，加入3 mL饱和NaCl溶液，密封后以微量注射器注入0.3 mL的1 g/L PFBHA，60℃条件下超声处理30 min，60℃ 1300 r/min SPME萃取10 min。然后将萃取纤维插入GC进样口热脱附，保留2 min。样品组分经色谱分离后被质量检测器(MSD)检测，选择离子方式(SIM)标准物外标法定量。

　　3  结果与讨论

　　3.1  样品提取条件的优化

　　采用超声方法降低纤维表层活性基团对目标化合物的基质效应，考察了衍生化反应条件对测定结果的影响。浓度为1 g/L PFBOA溶液添加量在0.2～0.3 mL范围内测定结果基本不变。衍生物PFBOA formaldoxime(PFBOACH2)的产率随反应时间增加而不断提高，在20 min时SPME吸附量达到饱和，以60℃的PFBOACH2的SPME吸附量为最大。

　　3.2  定性实验结果与检测离子的选择

　　吸取10 mg/L甲醛标准溶液10 μL注入已含有0.1 g剪碎的空白标准贴衬、3 mL饱和NaCl溶液及0.3 mL 1 g/L PFBOA溶液的密闭样品瓶内，采用65 μm PDMS/DVB按优化的HSSPME条件进行萃取，在选定的仪器条件下得到PFBOACH2的定性结果。PFBOACH2的分子离子峰为m/z 225，但碎片离子丰度最强的峰为m/z 181、m/z 195，故选其为定量检测离子。

　　3.３  线性范围、线性方程与检出限

　　校准曲线的绘制：取数个洁净的样品瓶，按实验步骤分别加入剪碎的空白标准贴衬、饱和NaCl溶液、PFBOA溶液以及SPME专用磁力搅拌子，封口后依次注入适量10 mg/L甲醛标准溶液，60℃水浴超声处理30 min，再用65 μm PDMS/DVB进行SPME萃取，萃取完成后进行GC/MS测定。另以相同材质的样品做空白实验。将所得结果取平均值并扣除空白值后，以峰面积和浓度作定量工作曲线。目标化合物在0.1～100 mg/L之间的浓度范围内具有良好的线性，相关系数(r)为0.9994；最低检测浓度为0.006 mg/L(S/N=3)，最小检测量为0.02 mg/L，以取样量0.1 g计，本法适用检测的织物样品浓度范围0.3～300 mg/kg，对样品的检出限为0.02 mg/kg。

　　3.4  方法的回收率和精密度

　　取标准贴衬制备目标化合物阳性样品小样进行回收率实验。甲醛的加标回收率在885%～102.4%之间;相对标准偏差RSD在2.97%～4.59%之间，相对标准偏差介于3.01%～4.84%。室间相对标准偏差小于7%，平均回收率大于92%。

　　3.５  样品分析

　　按koTex标准100和ISO/FDIS141841限量规定，在部分织物样品中检出甲醛，含量在0.9～54.6 mg/kg，其中涤棉和棉/尼龙聚合物面料中残留量偏高，纯棉和涤纶中分别为0.9和9.0 mg/kg，而采用国标方法则未检出。

　　（苏州出入境检验检疫局，苏州 215004） 

没有做过，但觉得顶空应该可行的（甲醛低沸易挥发）。

也可参考下面的资料：
水中甲醛等测定方法（台湾）
http://www.instrument.com.cn/download/shtml/068061.shtml

气相色谱法测定水中痕量甲醛
http://www.chemdrug.com/databases/7_13_yigwldiocsjafhdx.html

没明白你说的仪器检定什么意思呵呵。

气相色谱法检测室内空气中的甲醛
Determination of Trace Formaldehyde from Indoor - air by Gas Chromatography 

<<云南化工>>2004年 第31卷 第06期
作者: 何轶伦, 任凤莲,

用水吸收富集室内空气中的痕量甲醛,经2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生化处理后,用氢火焰离子化检测器(FID)测定的衍生气相色谱法检测室内空气中的甲醛.此方法的检测限为0.02μg/mL,变异系数为1.79%,回收率为100.54%.

感谢各位提供的资料，看过之后已经有点懂了，下来我再好好学习一下

甲醛不能用气相色谱直接测，需要将甲醛衍生化后再检测。主要是检测器响应值的原因。FID对甲醛的响应值很低。

文献中一般都说“PFBHA was prepared daily”，但是都不解释为什么，有人知道不？

原文由 happy水中月(lianlxh) 发表:
纺织品中游离甲醛的气相色谱  作者：陈 军
【关键词】  游离甲醛

　　1  引    言

　　脲醛树脂在改善纺织品的抗皱、防水、阻燃、耐压性能以及提高色牢度方面有显著效果，但其所含甲醛在服饰穿着过程中会从织物面料中释放出来。有关纺织品游离和水解甲醛测定的标准(ISO/FDIS141841)只适用于游离甲醛含量为20～3500 mg/kg的纺织品。对A类产品(婴幼儿用品)甲醛含量临近阈值(20 mg/kg)的检测结果，易造成假阳性结果。本研究将织物样品甲醛衍生化后借助顶空固相微萃取(HSSPME)超声提取衍生化产物醛腙，利用GCMS选择离子检测方法(SIM)定量，方法适用于各类单层或多层纤维织物中甲醛的测定。

　　2  实验部分

　　2.1  试剂与仪器 

　　1 g/L甲醛溶液的制备：取2.8 mL甲醛(37%,A.R.)，用水稀释至1000 mL，标定后用作标准储备液，-4℃保存。10 mg/L标准稀释液的制备：临用时取10 mL甲醛标准储备液再稀释至1000 mL,制成10 mg/L标准稀释液。甲醛衍生试剂的制备：准确称取100 mg的五氟苯盐酸羟胺(PFBOA或PFBHA, CAS:57981029,SigmaAldrich公司)溶解定容至100 mL，置于棕色瓶中，-4℃保存。多纤维标准贴衬：MFF#10A(ISO105/F101989)。HP6890GC气相色谱仪配5972MSD；熔融石英毛细管柱: HP5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；固相微萃取装置；固相微萃取纤维:65 μm聚二甲基硅烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)；4 mL顶端带有孔盖子和聚四氟乙烯隔垫的样品瓶(Agilent公司)。

　　2.２  分析条件

　　进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：1.0μL；载气流速：1.0mL/min(He)；程序升温:６０℃（2 min）7℃／min150℃１５℃/min２２０℃。GCMS接口温度：280℃；离子源：EI；电子能量70 eV；源温：180℃；倍增电压：1960 V；扫描范围：50~300 amu；选择离子方式(SIM)m/z 181定量；溶剂延迟2 min。

　　2.３  实验方法

　　称取0.1 g剪碎的织物，置于4 mL样品瓶内，加入3 mL饱和NaCl溶液，密封后以微量注射器注入0.3 mL的1 g/L PFBHA，60℃条件下超声处理30 min，60℃ 1300 r/min SPME萃取10 min。然后将萃取纤维插入GC进样口热脱附，保留2 min。样品组分经色谱分离后被质量检测器(MSD)检测，选择离子方式(SIM)标准物外标法定量。

　　3  结果与讨论

　　3.1  样品提取条件的优化

　　采用超声方法降低纤维表层活性基团对目标化合物的基质效应，考察了衍生化反应条件对测定结果的影响。浓度为1 g/L PFBOA溶液添加量在0.2～0.3 mL范围内测定结果基本不变。衍生物PFBOA formaldoxime(PFBOACH2)的产率随反应时间增加而不断提高，在20 min时SPME吸附量达到饱和，以60℃的PFBOACH2的SPME吸附量为最大。

　　3.2  定性实验结果与检测离子的选择

　　吸取10 mg/L甲醛标准溶液10 μL注入已含有0.1 g剪碎的空白标准贴衬、3 mL饱和NaCl溶液及0.3 mL 1 g/L PFBOA溶液的密闭样品瓶内，采用65 μm PDMS/DVB按优化的HSSPME条件进行萃取，在选定的仪器条件下得到PFBOACH2的定性结果。PFBOACH2的分子离子峰为m/z 225，但碎片离子丰度最强的峰为m/z 181、m/z 195，故选其为定量检测离子。

　　3.３  线性范围、线性方程与检出限

　　校准曲线的绘制：取数个洁净的样品瓶，按实验步骤分别加入剪碎的空白标准贴衬、饱和NaCl溶液、PFBOA溶液以及SPME专用磁力搅拌子，封口后依次注入适量10 mg/L甲醛标准溶液，60℃水浴超声处理30 min，再用65 μm PDMS/DVB进行SPME萃取，萃取完成后进行GC/MS测定。另以相同材质的样品做空白实验。将所得结果取平均值并扣除空白值后，以峰面积和浓度作定量工作曲线。目标化合物在0.1～100 mg/L之间的浓度范围内具有良好的线性，相关系数(r)为0.9994；最低检测浓度为0.006 mg/L(S/N=3)，最小检测量为0.02 mg/L，以取样量0.1 g计，本法适用检测的织物样品浓度范围0.3～300 mg/kg，对样品的检出限为0.02 mg/kg。

　　3.4  方法的回收率和精密度

　　取标准贴衬制备目标化合物阳性样品小样进行回收率实验。甲醛的加标回收率在885%～102.4%之间;相对标准偏差RSD在2.97%～4.59%之间，相对标准偏差介于3.01%～4.84%。室间相对标准偏差小于7%，平均回收率大于92%。

　　3.５  样品分析

　　按koTex标准100和ISO/FDIS141841限量规定，在部分织物样品中检出甲醛，含量在0.9～54.6 mg/kg，其中涤棉和棉/尼龙聚合物面料中残留量偏高，纯棉和涤纶中分别为0.9和9.0 mg/kg，而采用国标方法则未检出。

　　（苏州出入境检验检疫局，苏州 215004）