表4 元素储备标准溶液分类
标准溶液A 标准溶液B
Al, Sb, As, Be, Cd, Cr, Co, Cu, Pb, Mn, Hg, Mo, Ni,
Se, Th, Tl, U, V, Zn Ba, Ag
除了Se 和Hg,多元素标准储备液A 和B(1ml=10μg)可以通过直接分取1ml 列表中的单元素标
准储备溶液,用含1%(V/V)硝酸的试剂水稀释至100ml 配制而成。对于A 溶液中的Hg 和Se 元素,
分别取各自的标准溶液0.05ml 和5.0ml,用试剂水稀释至100ml(1ml 含0.5μgHg 和50μgSe)。如果用
质量监控样来核对经逐级稀释制备的多元素储备标准得不到验证的话,则需要更换。
3.12 校准工作溶液制备,多元素标准液应每隔两周或根据需要重新配制。根据仪器操作范围,用1%
(V/V)硝酸介质的试剂水将溶液A 和B 稀释至合适的浓度。标准溶液中的元素浓度要足够高,以保
证好的测定精密度和准确的响应曲线斜率。根据仪器灵敏度,建议浓度范围为10-200μg/L,但汞的浓
度要限制在5μg/L 以内。需要指出,硒的浓度一般要比其它元素的浓度高5 倍。如果采用直接加入方法,
在校准标准中加入内标并储存在FEP 瓶中,校准标准要先用质量控制样来核对。
3.13 内标储备溶液,1ml=100μg。取10ml Sc、Y、In、Tb 和Bi 标准储备溶液,试剂水稀释至100ml,
储存在FEP 瓶中。直接将该浓度的内标溶液加入到空白、校准标准和样品中。如果用蠕动泵加入,可
用1%(V/V)硝酸稀释至适当浓度。
注:如果采用“直接分析”步骤测定汞,在内标溶液中加入适量金标准储备液,使最终的空白溶液、
7
校正标准和样品中金浓度达100μg/L。
3.14 空白,本方法需要三种类型的空白溶液。(1)校准空白溶液,用来建立分析校准曲线;(2)实
验室试剂空白溶液,用来评价样品制备过程中可能的污染和背景谱干扰;(3)清洗空白溶液,在测定
样品过程中用来清洗仪器,以降低记忆效应干扰。
3.14.1 校准空白,1%(V/V)硝酸介质的试剂水。采用直接加入法时,加内标。
3.14.2 实验室试剂空白(LRB),必须与样品处理过程一样加入相同体积的所有试剂。LRB 制备过程
必须和样品处理步骤(需要的话,也要进行消解)完全相同,如果采用直接加入法,则样品处理完后加
入内标。
3.14.3 清洗空白,含2%(V/V)硝酸的试剂水。
注:如果采用“直接分析”步骤测定汞,在内标溶液中加入金标准储备液,使清洗空白中金浓度
为100μg/L。
3.15 调谐溶液,本溶液用于分析前的仪器调谐和质量校准。通过将Be、Mn、Co、In 和Pb 的储备液混
合后,用1%(V/V)硝酸稀释而成,调谐溶液中每种元素浓度均为100μg/L。不需加入内标。(根据仪
器灵敏度,可将此溶液稀释10 倍)。
3.16 质量控制样(QCS),质量控制样制备所需的源溶液应来自本实验室之外,其浓度视仪器灵敏度
而定。将合适的溶液用1%(V/V)硝酸稀释至浓度≤100μg/L 配制而成。由于Se 的灵敏度较低,稀释
至浓度≤500μg/L,但任何情况下,汞的浓度都要≤5μg/L。如果采用直接加入法,稀释后加入内标,并
储存在FEP 瓶中。QCS 应视需要进行分析以满足数据质量要求,该溶液应每季或根据需要经常重新配
制。
3.17 实验室强化空白(LFB),在等分实验室试剂空白中加入适量多元素标准储备液A 和B 配制而成。
根据仪器的灵敏度需要,强化空白溶液中每种元素(除Se 和Hg)的浓度一般都在40-100μg/L。Se 的
浓度范围为200-500μg/L,而汞的浓度要限制在2-5μg/L。LFB 制备过程必须和样品处理步骤(需要的
话,也要进行消解)完全相同,如果采用直接加入法,样品处理完后加入内标。
4 仪器、装置及工作条件
4.1
电感耦合等离子体质谱仪4.1.1 仪器能对5-250amu 质量范围内进行扫描,最小分辨率为在5%,峰高处峰宽1amu。仪器配有常
规的或能扩展动态范围的检测系统。
4.1.2 射频发生器,符合FCC 规范。
4.1.3 氩气源,高纯级(99.99%)。如果使用比较频繁,液氩比传统气瓶压缩氩气更经济,且不需经常
更换。
4.1.4 变速蠕动泵,将溶液传输到雾化器。
4.1.5 雾化器气流需要一个质量流控制计。水冷雾室对于降低某些干扰非常有效(如多原子氧化物粒子)。
4.1.6 如果使用电子倍增器,应注意不要暴露在强离子流下,否则会引起仪器响应变化或损坏检测器。
对于样品中元素浓度太高,超出仪器的线性范围以及在扫描窗口内下降的同位素,稀释后再进行分析。
4.2 分析天平,精确至0.1mg,用来称量固体样品,制备标准以及消解液或提取液中可溶性固体的测定。
GB 5085.3—200×
8
4.3 温控式电热板,温度能够保持在95℃。
4.4 (可选)可控温电热套(能保持95℃),配有250ml 的收缩型消解试管。
4.5 (可选)离心机,有保护套,电子计时和制动闸。
4.6 重力对流干燥烘箱,带有温控系统,能够维持在180℃±5℃。
4.7 (可选)排气式移液器,能转移0.1-2500μl 体积范围的溶液,且配有高质量的一次性移液头。
4.8 研钵和杵,陶瓷或其它非金属材料。
4.9 聚丙烯筛,5 目(4mm)。
4.10 实验室器皿,对于痕量元素的测定来讲,污染和损失是首要考虑的问题。潜在的污染源包括实验
室所用器皿的不正确清洗以及来自实验室环境的灰尘污染等。微量元素的样品处理必须保证干净的实验
室操作环境。在痕量元素测定中,样品容器会通过以下途径给样品测定结果带来正负误差:(1)通过
表面解吸附作用或浸析造成污染,(2)通过吸附过程降低元素浓度。所有可重复使用的实验室器皿(玻
璃,石英,聚乙烯,PTFE,FEP 等材料)都应该充分清洗直到满足分析要求。采用以下的几个步骤能
提供干净的实验室器皿:浸泡过夜,然后用实验室级的清洁剂和水彻底清洗,自来水洗,在20%(V/V)
硝酸或稀的硝酸和盐酸混合酸(1+2+9)中浸泡4 个小时或更长,最后用试剂水清洗,然后保存在干
净的地方。
注:铬酸绝对不能用来清洗玻璃器皿。
4.10.1 玻璃器皿,容量瓶,量筒,漏斗和离心管(玻璃或塑料)。
4.10.2 多种校准过的移液管。
4.10.3 锥形Pillips 烧杯,250ml,带50mm 表面皿。
4.10.4 吉芬烧杯,250ml,带75mm 的表面皿。
4.10.5 (可选)PTFE 和(或)石英烧杯,250ml,带PTFE 盖子。
4.10.6 蒸发皿或高型坩锅,陶瓷材料,容积100ml。
4.10.7 窄口储存瓶,FEP(氟化乙丙烯)材料,ETFE(四氟乙烯)螺旋封口,容积125-250ml。
4.10.8 FEP 洗瓶,螺旋封口,容积125ml。
4.11 仪器工作条件,建议按照仪器生产商提供的仪器工作条件操作。
5 样品的采集、保存和预处理
5.1 测定银之前应进行样品消解。本方法提供的总可回收样品消解步骤适用于水溶液样品中浓度低于
0.1mg/L 的银测定,对于银含量高的水样分析,应取小体积进行稀释混匀,直至分析溶液中银的浓度小
于0.1mg/L。含银量大于50mg/kg 的固体样品也要采用类似方法处理。
5.2 在有游离硫酸盐存在的情况下,本方法提供的总可回收样品消解步骤可能使钡产生硫酸钡沉淀。因
此,对于样品中含有未知浓度的硫酸盐,样品处理后要尽可能快地分析。
5.3 固体样品分析前不需要处理,只需在4℃保存。没有确定的存放期限。
9
6 干扰的消除