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主题：【讨论】定量离子的问题，希望大家积极参与，回答贴切奖励分

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深蓝
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发表于：2009/05/06 11:44:57 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

九溴二苯醚  分子量：880.3   定量离子：719.4  定性离子：  881.3，719.4，360.7



我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？
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2009/5/6 11:50:02 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我一般是以谱图中那个最高质核比来定
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lijun166552
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2009/5/6 11:52:44 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
发一个怎么上去那么多贴/？
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symmacros
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2009/5/6 13:32:11 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 mitsumi 发表:
今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

九溴二苯醚  分子量：880.3   定量离子：719.4  定性离子：  881.3，719.4，360.7



我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？

可能与Br有Br79和Br81的同位素有关。同位素丰度比为100：98.
从九溴二苯醚EI标准质谱图上看，最强的离子是[M-Br2】+为719和相应的[M-Br]+2离子360，以及M分子880，[M]+879，881离子。参下图：


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2009/5/6 15:11:12 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 jimzhu 发表:
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今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

九溴二苯醚  分子量：880.3   定量离子：719.4  定性离子：  881.3，719.4，360.7



我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？

可能与Br有Br79和Br81的同位素有关。同位素丰度比为100：98.
从九溴二苯醚EI标准质谱图上看，最强的离子是[M-Br2】+为719和相应的[M-Br]+2离子360，以及M分子880，[M]+879，881离子。参下图：



同位素Br81不是存在的很少吗？
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2009/5/6 15:18:56 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 mitsumi 发表:
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今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

九溴二苯醚  分子量：880.3   定量离子：719.4  定性离子：  881.3，719.4，360.7



我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？

可能与Br有Br79和Br81的同位素有关。同位素丰度比为100：98.
从九溴二苯醚EI标准质谱图上看，最强的离子是[M-Br2】+为719和相应的[M-Br]+2离子360，以及M分子880，[M]+879，881离子。参下图：



同位素Br81不是存在的很少吗？

同位素Br81不少。同位素丰度比为100：98. 79和81两者基本相当。
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2009/5/6 16:08:47 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊

其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。

可能是同位素的原因。
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2009/5/6 16:16:42 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我觉得不像是这个原因呢？
我还看到 一溴联苯的是这样的：

分子量 233.1      定量离子：234.0  定性离子：236.0  232.2  152.2

其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？
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2009/5/6 16:54:09 11楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
楼主说的问题应该是由于Br同位素的原因引起的。至于 一溴联苯，可能楼上写的定性离子有点问题，从SN/T 2005.2上看到定量离子为234， 定性离子：234，232和152。 望核实。

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2009/5/6 16:55:01 12楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
同位素离子的强度之比，可以用二项式展开式各项之比来表示：
（a+b）的n次方
式中： a-某元素轻同位素的丰度， b-某元素重同位素的丰度，n-同位素个数。

Br79（离子质量M） 和Br81（离子质量M+2）的丰度接近，看做1：1， 则
（1+1)n=
n=1时， 1，1        即Br79和Br81的丰度比值为1:1
n=2时， 1，2，1    即Br79Br79：Br79Br81:Br81Br81的丰度比值为1:2:1
(分子中有两个溴，其组成方式可以有RBr79Br79，RBr79Br81和RBr81Br81，分子质量有M，M +2,M+4,下同)
例如：二溴甲烷（CH2Br2）中分子质量有M，M +2,M+4为172，174，176。其丰度比值为1:2:1。如果把分子量M的丰度为100的话，则174约为200，而176约为100.
注：这里没有考虑C和H的同位素的影响.
n=3时，1，3，3，1  即Br79Br79Br79：Br79Br79Br81:Br79Br81Br81:Br81Br81Br81的丰度比值为1:3:3:1
n=4时，1，4，6，4，1 即Br79Br79Br79Br79：Br79Br79BrBr7981:Br79Br79Br81Br81:Br79Br81Br81Br81:Br81Br81Br81Br81的丰度比值为1:4:6:4:1
n=5时，1，5，10，10，5，1
n=6时，1，6,...
......
n=9时，1，9，...

Br的数目越大。则重同位素引起的分子质量有所升高。

以上看法，如有不妥，敬请版友指正。
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2009/5/6 19:36:41 13楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
卤素化合物比较特殊。下面为氯和溴组合时同位素峰（相对于分子离子峰）的强度：

存在的卤素  %M    %M+2    %M+4    %M+6    %M+8    %M+10    %M+12
Br          100  97.7   
Br2          100  195.0  95.5
Br3          100  293.0  286.0  93.4
Cl          100  32.6
Cl2          100  65.3    10.6
Cl3          100  97.8    31.9    3.47
Cl4          100  131.0  63.9    14.0  1.15
Cl5          100  163.0  106.0  34.7  5.66    0.37
Cl6          100  196.0  161.0  69.4  17.0    2.23    0.11
BrCl        100  130.0  31.9
Br2Cl        100  228.0  159.0  31.2
Cl2Br        100  163.0  74.4    10.4

从上面看出，在质谱图上有时候并非分子离子峰都比其他同位素分子离子峰大。
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