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主题：【求助】次氯酸钠溶液中有游离氯吗？

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wulin25
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发表于：2009/06/03 17:18:34 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
问题如下：
1、次氯酸钠溶液由氢氧化钠溶液经氯化而制得的，它里面含有游离氯吗？
2、分析室都在分析它的有效氯含量，那么有效氯和游离氯有什么区别？
3、如果将次氯酸钠溶液的PH值调成酸性或碱性，它会产生游离氯吗？
4、如果加热它呢，会产生游离氯吗？
5、如何测定次氯酸钠溶液中的游离氯？

请各位老大帮帮忙，先谢谢了！
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2009/6/3 17:21:25 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
有的。
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wwwminsheng601
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2009/6/3 18:28:32 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 wulin25 发表:
问题如下：
1、次氯酸钠溶液由氢氧化钠溶液经氯化而制得的，它里面含有游离氯吗？ 有，水中会有溶解
2、分析室都在分析它的有效氯含量，那么有效氯和游离氯有什么区别？
有效是次氯酸钠中的，游离是水中溶解的
3、如果将次氯酸钠溶液的PH值调成酸性或碱性，它会产生游离氯吗？
酸性时产生，次氯酸很不稳定，易分解
4、如果加热它呢，会产生游离氯吗？
次氯酸根不稳定，加热易分解
5、如何测定次氯酸钠溶液中的游离氯？
可直接用碘量法测定其有效氯含量，用酸碱滴定法测定其游离碱量


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chemistryren
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2009/6/3 21:00:48 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
游离氯应该是没的吧。。都以次氯酸根的形式存在的么。
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sartre
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2009/6/3 21:16:29 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 chemistryren 发表:
游离氯应该是没的吧。。都以次氯酸根的形式存在的么。

这是个歧化反应。。。
可能没有么？
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老化验工
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2009/6/4 0:38:42 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊

    里面的游离氯微乎其微，可以忽略，请看下面的定量计算：
　　氯气与氢氧化钠的反应涉及到一个氧化还原歧化反应（平衡常数可以计算，示为KO-R）和两个中和反应。生成次氯酸+盐酸的反应及常数如下
　　

　　　平衡常数是根据标准电极电位计算的。
　　　氯气与氢氧化钠反应及其平衡常数为



　　　溶液中应该满足关系：C(Cl)= C(ClO)，当溶液的pH＝10.0，令C(Cl)=1.0 mol/L时，游离氯气的浓度仅为10-7.9mol/L。这样低的浓度还能说有游离氯吗？
　　　有效氯应该是指次氯酸钠中具有氧化性的含氯物质，用于衡量其氧化力，但由于次氯酸钠中的游离氯可以忽略，因而有效氯实际上就是次氯酸根部分，按规定仍按元素氯来表示，而游离氯是指以氯单质形式存在的那部分氧化性物质，也按元素氯来表示。因为表示方法相同，概念上容易产生混淆。
　　　自制的次氯酸钠，因含氯化钠，酸化后，立即产生游离氯，反应1强烈偏向左边。平衡常数很能说明问题（只含次氯酸钠的化学试剂，如果加盐酸酸化，情况同上）。
　　　加热次氯酸钠溶液时，有两种可能：分解产生氧气和氯化钠，分解产生氯酸钠和氯化钠（用热碱吸收氯气发生的反应）。我认为基本发生第二个反应。
　　　游离氯都可以忽略了，就谈不上测定它了。
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老化验工
zlhuang0132
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2009/6/4 1:05:58 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
对不起，上面的公式中水的离子积常数少了二次方了，计算得的常数值是对的，只是输入表达式时有遗漏，正确的见下图：


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eee9999eee
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2009/6/4 6:07:12 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
次氯酸钙溶液中含有游离氯
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pfz1985
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2009/6/4 7:27:42 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
绝对含有，次氯酸分解一部分生成氯离子
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老化验工
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2009/6/4 7:59:28 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 pfz1985 发表:
绝对含有，次氯酸分解一部分生成氯离子


    含与不含是可以计算说明的，化学平衡可以定量计算不同条件下的某成分浓度，“绝对含有”这话严格讲是对的，但人们对“有与没有”也是有规定的，定量分析规定，当溶液中某成分的浓度低于10-6mol/L时，可视为已反应完，如果计算不算数的话，看来只需要定性分析了。游离氯与次氯酸根的转化受到PH值的调控，如果溶液呈碱性，游离氯的浓度是非常低的。如果认为酸化会产生氯气就认定有游离氯的话，那肯定是应有考虑平衡移动的问题。
　　　关于化学平衡中的计算问题，用到组合平衡常数的导出，用到弱酸碱平衡中的分布分数，还用到氧化还原平衡中的常数与标准电极电位的关系。
　　　如果不认可定量计算结果的话（除非是计算有误），分析化学也就失去了对化验的理论指导意义。
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2009/6/4 8:33:44 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
再给一个次氯酸钙的计算结果，设次氯酸钙浓度为0.50mol/L，次氯酸根为1.0mol/L（为了计算上的方便，设此值）。次氯酸根作为共轭碱讨论，其碱离解常数为Kb=10-6.47,计算PH值时，可以按弱碱的最简式计算，即
　　　[OH-]=(cKb)0.5=10-3.23mol/L,
    pOH=3.23,  pH=10.77,
    可见，次氯酸钙溶液水解后呈弱碱性，在前面帖子的计算中，我为了计算方便，设PH为10，其结论基本可适用于次氯酸钙的情况，当然，用纯次氯酸钙溶液来讨论时，溶液中的氯离子浓度极低，若用第一个化学平衡来分析，即生成氯气的平衡，右边的氯离子极少，平衡更应该强烈偏向右边。氯气就更少了。
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