仅从酸性硫酸铁铵溶液的性质来看浓度是不会变化的,你可以从下面几个方面来分析原因:
1、是否是高锰酸钾的影响,虽然硫酸铁铵法测定钛时对该标准溶液的处理都要用高锰酸钾氧化微量杂质,并加热除去过量部分(红色褪去)。高锰酸钾在硫酸中热分解一般生成氧气和硫酸锰,但实际上高价锰的还原产物比较复杂,除+2价锰外,其他价态的锰都有较强的氧化性。新配制的硫酸铁铵溶液估计含氧量或微量的高价锰的氧化力不能忽略,这时你用钛盐标定此溶液浓度时,可能浓度会高一点(氧或高价锰都会氧化+3价钛)。而放置几天后,这微量锰转化为稳定的+2价锰,氧气浓度也趋于正常,再标定其浓度就只有高铁的部分了,因而浓度降低了一点。
这只是猜测,你可以用一份不经高锰酸钾处理的硫酸铁铵溶液,分别在配制当天、3天、7天时测定,看看有没有明显变化,以确定高锰酸钾对浓度是否有影响。
2、用二氧化钛标准溶液来标定硫酸铁铵浓度时,步骤较多,而且还原预处理和滴定时的气氛条件要求非常严格,这就可能引起平行测定时的精密度不好,如果你在同一天用几份二氧化钛标准溶液来标定同一个高铁标准溶液,精密度都很好,放置几天后的标定结果又偏低的话,是时间的影响了,如果同一天的精密度都不太好,则几天后的标定结果偏低未必是时间的影响。
3、用二氧化钛标准溶液标定高铁浓度时,要在锌片还原后迅速加苯或石油醚表面封液,立即滴定,氢气是否完全从溶液中逸出,是否在溶液中的溶解或分散量都相同,这是会影响滴定结果的,新生态的氢对高铁有还原作用,含的越多,则消耗的硫酸铁铵体积就越大,计算结果就是铁浓度降低。当然,这是一个非恒量的因素。换言之,铁浓度不变前提下,你的预处理和滴定时的溶液状态及气氛状态不同,也会影响标定浓度大小。
这也是推测。
放置2-3天的高铁浓度被标定低了,是一般规律?经常性的,还是偶尔的?偶尔的情况,很可能是滴定环境的条件波动所致。
附件是钛及钛矿的分析方法,原理与其他钛产品的分析一样,不知道你的方法原理是不是这样。
钛及钛矿的分析方法