主题：【讨论】程序升温中初温对峰高的影响

原文由 lxj1206 发表:
实验过程中发现一个奇怪的现象，升温程序是     
  前一个样 (1）：90---8度/分---260；
后一个样是（2）：60---8度/分---260
同一种物质，峰面积没什么变化，峰高（特别是前几种物质）增加很明显。怎么解释呢？
对应峰高1）17.074 30.747 25.499 36.876 30.937 17.075 22.982 24.521
对应峰高2）46.443 49.342 38.533 48.546 46.470 19.525 24.852 26.187
看yuen72老师的专题中，好像说“保留时间越长，也就是越靠后的峰高越小，峰面积越小”，可从这些数据来看并不是，至少峰高没呈现出这样的规律，从记录的数据来看，峰面积也没呈现出这样的规律。这八种物质的相对分子质量是逐渐增大的，浓度都是1mg/mL,个人认为浓度相同时，响应值（峰高或峰面积）不同是因为各物质的响应因子不一样。

以上疑问望各位板油解释一下
     

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:
实验过程中发现一个奇怪的现象，升温程序是     
  前一个样 (1）：90---8度/分---260；
后一个样是（2）：60---8度/分---260
同一种物质，峰面积没什么变化，峰高（特别是前几种物质）增加很明显。怎么解释呢？
对应峰高1）17.074 30.747 25.499 36.876 30.937 17.075 22.982 24.521
对应峰高2）46.443 49.342 38.533 48.546 46.470 19.525 24.852 26.187
看yuen72老师的专题中，好像说“保留时间越长，也就是越靠后的峰高越小，峰面积越小”，可从这些数据来看并不是，至少峰高没呈现出这样的规律，从记录的数据来看，峰面积也没呈现出这样的规律。这八种物质的相对分子质量是逐渐增大的，浓度都是1mg/mL,个人认为浓度相同时，响应值（峰高或峰面积）不同是因为各物质的响应因子不一样。

以上疑问望各位板油解释一下
     

这种情况确实很奇怪。一般初温越高，保留时间越短，峰型越窄，峰就越高。楼主的情况则相反。这里我想问楼主峰的保留时间是如何变大还是变小呢？另外，是什么柱子，分析那类物质呢？

原文由 lxj1206 发表:

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:
实验过程中发现一个奇怪的现象，升温程序是     
  前一个样 (1）：90---8度/分---260；
后一个样是（2）：60---8度/分---260
同一种物质，峰面积没什么变化，峰高（特别是前几种物质）增加很明显。怎么解释呢？
对应峰高1）17.074 30.747 25.499 36.876 30.937 17.075 22.982 24.521
对应峰高2）46.443 49.342 38.533 48.546 46.470 19.525 24.852 26.187
看yuen72老师的专题中，好像说“保留时间越长，也就是越靠后的峰高越小，峰面积越小”，可从这些数据来看并不是，至少峰高没呈现出这样的规律，从记录的数据来看，峰面积也没呈现出这样的规律。这八种物质的相对分子质量是逐渐增大的，浓度都是1mg/mL,个人认为浓度相同时，响应值（峰高或峰面积）不同是因为各物质的响应因子不一样。

以上疑问望各位板油解释一下
     

这种情况确实很奇怪。一般初温越高，保留时间越短，峰型越窄，峰就越高。楼主的情况则相反。这里我想问楼主峰的保留时间是如何变大还是变小呢？另外，是什么柱子，分析那类物质呢？

保留时间变大，柱子为SE-54，分析多环芳烃类物质

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:
实验过程中发现一个奇怪的现象，升温程序是     
  前一个样 (1）：90---8度/分---260；
后一个样是（2）：60---8度/分---260
同一种物质，峰面积没什么变化，峰高（特别是前几种物质）增加很明显。怎么解释呢？
对应峰高1）17.074 30.747 25.499 36.876 30.937 17.075 22.982 24.521
对应峰高2）46.443 49.342 38.533 48.546 46.470 19.525 24.852 26.187
看yuen72老师的专题中，好像说“保留时间越长，也就是越靠后的峰高越小，峰面积越小”，可从这些数据来看并不是，至少峰高没呈现出这样的规律，从记录的数据来看，峰面积也没呈现出这样的规律。这八种物质的相对分子质量是逐渐增大的，浓度都是1mg/mL,个人认为浓度相同时，响应值（峰高或峰面积）不同是因为各物质的响应因子不一样。

以上疑问望各位板油解释一下
     

这种情况确实很奇怪。一般初温越高，保留时间越短，峰型越窄，峰就越高。楼主的情况则相反。这里我想问楼主峰的保留时间是如何变大还是变小呢？另外，是什么柱子，分析那类物质呢？

保留时间变大，柱子为SE-54，分析多环芳烃类物质

请问1和2条件的柱流速或柱前压一样吗？

原文由 1354www 发表:
个人觉得，初温变化，虽然柱前压没有变化，你的流速肯定变了。峰型也会相应的变化吧。

原文由 lxj1206 发表:

原文由 1354www 发表:
个人觉得，初温变化，虽然柱前压没有变化，你的流速肯定变了。峰型也会相应的变化吧。

对，由于初温降低，流速略微增大，前几个峰变窄了，但这跟峰高有什么关系？望解释

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:

原文由 1354www 发表:
个人觉得，初温变化，虽然柱前压没有变化，你的流速肯定变了。峰型也会相应的变化吧。

对，由于初温降低，流速略微增大，前几个峰变窄了，但这跟峰高有什么关系？望解释

如果流速增大，前几个峰变窄了。峰变笮，峰高就变大（面积不变，面积~=峰高X半峰宽）。

原文由 lxj1206 发表:

原文由 jimzhu 发表:

原文由 lxj1206 发表:

原文由 1354www 发表:
个人觉得，初温变化，虽然柱前压没有变化，你的流速肯定变了。峰型也会相应的变化吧。

对，由于初温降低，流速略微增大，前几个峰变窄了，但这跟峰高有什么关系？望解释

如果流速增大，前几个峰变窄了。峰变笮，峰高就变大（面积不变，面积~=峰高X半峰宽）。

在这里要涉及到检测器的类型吧，
质量型检测器，峰面积与流速无关，也就是说对于一定质量的物质，流速变化峰面积不变；流速增大，峰宽变窄，则峰高增大，流速减小则峰宽增大，峰高减小；
浓度型检测器，峰高与流速无关，对于一定浓度的物质，流速变化峰高不变，流速增大，峰宽变窄，则峰面积减小，流速减小则，峰宽增大，峰面积增大

曾经在一本气相专著中看到过，凭记忆推理的，不知道分析的对不？望大家指正...
但这样又引出另外一个问题，即定量是用峰面积还是峰高的问题。在实际情况中大家好像都是用的峰面积定量，那么当用到浓度型检测器时，流速波动就容易引起峰面积变化，产生定量误差；用峰高定量吧，实际情况下峰型一般都不是很对称....那么关于在什么样的情况下用什么（峰高或峰面积）定量又是一个要讨论的问题

问题是一个接一个啊