主题:【求助】平行分析结果如何判定是否超差

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calfstone
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原文由 cih81xy 发表:
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yb/t949-1979《化学分析允许差制定方法》中“在同一实验室内用同一分析方法。对同一试样独立地进行k次分析,如果k个分析值地极差不超过相应地Tk,则认为室内精密度达到要求。否则,就叫做超差。这时,其中至少有一个分析值可疑。室内允许差地使用方法同样适用于平行分析结果。”
GB/T 1467- 1978 《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》中“ 用冶金产品化学分析方法标准分析, 所报出的分析结果的极差值如不超过相应的允许差, 则认为分析结果合格, 否则就叫做超差”。
《工厂分析化验手册》中“在平行分析二份或二份以上试样时,所得之分析数据地极差值不超过所载允许差二倍者(即正负允许差以内),均应认为有效,以求得平均值。”
《化学实验室手册》中“例行测量中,一般一个试样做两个平行测定。如果两次实验结果之差不超过双面公差(即公差得2倍),则取平均值报告化验结果。”
搞不清楚,平行分析的极差值是与允许差比较,还是2倍允许差比较来判定是否超差,请高手解答。

1、首先区分下极差和两次测量结果之差,极差是一组数据最大和最小值的差,肯定是正的;两个数据之差是有正有负的。
2、来源。同一实验室的精密度为重复性,不同实验室称再现性。重复性限的得出需要有一定统计前提,比如测量次数和总体的标准偏差,而我们看到的标准上临界极差系数f(n)是以极差R/delta为分布的95%分位数。方法验证阶段,都会考察方法的重复性,n多实验室都做,对于这n个极差做统计分析,得出极差系列的标准偏差s,然后以极差系数f(n)*S=允许差,该允许差就作为标准方法的允许差确定下来(由于重复性跟含量有关,所以允许差都是按含量水平的不同而规定的,但重要的是这个允许差是人做出来的)。日常工作中,当我们采用标准方法时,平行测定的极差必须小于允许差,且结果以平均值报告。由于极差只有正的,比较时就直接比较极差与允许差。如果你采用差值,就可能有正负,比较的时候就应该与允许差的正负比较了。
3、你参考的文献有点老,国家标准要经常更新。建议看看:
3.1、GB/T 6379.1-6-2004
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080101/1123296/
3.2、http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070130/730743/

果然是高手。
还有2点疑问。1.《工厂分析化验手册》《化学实验室手册》叙述得有误?
2.现行的一些标准中的说明是,实验室之间分析结果的差值或是两个独立分析结果的差值不应超过允许差,对平行分析没有说明。平行分析的差值与上边两者好像不等同吧?


1、没看到原文,错误与否不好判断,也许是以前理解上的差异。
2、关于平行测定和重复条件下的独立测定,个人认为是同样的意思。由于平行测定有很多歧义,所以国家标准都以‘重复条件下获得的两次独立测定结果’这样的语句加以描述。从原理上讲都是刻画精密度的,而且都是基于同样的统计原理。
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