测定方法——丙烯酰胺的测定方法
国内外都有报道,国内有采用溴酸钾──溴化钾滴定法(溴化法),但浓度低于0.1%则不被检出,同时此法受水杨酸、亚硫酸钠的干扰。
测定方法——紫外分光光度计
国外曾报导以甲醇+水(4+1)为萃取液,震荡24小时萃取丙烯酰胺后,用紫外分光光度计或
气相色谱进行分析测定。国内有单位曾对此法进行了实验,但由于其成份复杂,特别是水杨酸干扰较大,致使测定结果并不理想。
测定方法——薄层层析法
本法是一种半定量法,丙烯酰胺经甲醇+水(4+1)萃取后进行点样层析分析,虽然能消除干扰,测定含量与溴化法基本一致,但测定结果的精确度较差。
测定方法——定氮法和碘量法
精密度和准确度均差,尤其方法的选择性和特异性不强,精度远不能适应卫生标准及卫生监测的需要。
气相色谱法
1971年和1972年Croll氏提出
气相色谱法测定丙烯酰胺,但该法操作手续繁琐,重现性差,丙烯酰胺含量为0.25~500μg/L时,相对标准差为20~22%,相对误差为-66~-34%,1980年经重新对实验条件进行选择和改进,使相对标准差小于10%,但相对误差仍有60%左右, 主要因为丙烯酰胺转化成α-β-二溴丙酰胺(2,3-DBPA)生在率太低。
1980年有川在测定农作物中的丙烯酰胺时提出用新生态溴进行加成反应,2,3-DBPA的生成率可达80%。本标准在此基础上经过继续改进,使平均相对标准差为12.37%;相对误差为-7.57%,检测浓度可达3.08×10-5mg/L, 小于卫生标准要求的325倍。
方法原理
在pH1~2条件下,丙烯酰胺与新生溴加成反应,生成α-β-二溴丙酰胺,用乙酸乙酯萃取,以
气相色谱──电子捕获检测器测定。
·干扰试验:在同一条件下,丙烯酰胺在天然水与纯水中实验,2,3-DBPA的生成率并不一致,天然水中2,3-DBPA的生成率平均低于纯水中的生成率10%。余氯大于1.0mg/L时,会使结果偏低。锰、亚铁、铝、亚硝酸盐及硝酸盐均无干扰。
·水中丙烯酰胺的稳定性:有川对0.01mg/L丙烯酰胺的试样经7天保存时间试验,样品和纯化后的萃取液置于冰箱中,7天之内无明显变化。
环氧氯丙烷
──
气相色谱法
分析方法
目前未见国内有水中环氧氯丙烷的测定方法,国外采用的方法有红外分光光度法,
气相色谱吹出一捕集法和
气相色谱-质谱联机法。前者用于高浓度水样测定(>3mg/L)。后二者虽然灵敏度高,但仪器尚难在国内普及,因此这些方法目前不宜推广。
目前未见国内有水中环氧氯丙烷的测定方法,国外采用的方法有红外分光光度法,
气相色谱吹出一捕集法和
气相色谱-质谱联机法。前者用于高浓度水样测定(>3mg/L)。后二者虽然灵敏度高,但仪器尚难在国内普及,因此这些方法目前不宜推广。
本规范采用二氯甲烷萃取水中环氧氯丙烷,萃取液经KD浓缩器浓缩后,用具有氢火焰离子化检测器的
气相色谱仪测定。
水中10mg/L苯、已烷、三氯甲烷、四氯化碳不干扰;甲醛、乙醛、醇类对本法不干扰。
水样保存应选择适宜的酸碱性和温度条件。水样宜在中性条件下于4℃冰箱中保存。一般水样在4天内分析;高含量环氧氯丙烷水样(>2mg/L)在24小时内先进行萃取,萃取液在4℃冰箱中保存,供
气相色谱测定。
氯乙烯
──
气相色谱测定法
概述
1935年法国化学家V.Regnanlt发现氯乙烯(VC)是制造聚氯乙烯(PVC)树酯的单体,生产聚乙烯塑料的工业原料。其生产方式用乙烯加氯生成二氯乙烷,脱氯化氢生成氯乙烯,然后氯乙烯再聚合成聚氯乙烯。反应式如下:
-HCl
C2H2+Cl2→C2H5Cl2——→C2H3Cl
nC2H3Cl→[-C2H3Cl-]n
三十年代德国开始工业规模的生产,相继美英法等国也进行生产。聚氯乙烯已成为当前应用最广的塑料之一,约占塑料总产量的五分之一。
氯乙烯与丙烯晴等制成共聚物,用于生产合成纤维。由此可见,氯乙烯是聚氯乙烯等化合物残留的单体。由于氯乙烯随废水污染水体。随着工业的发展,许多地方采用聚氯乙烯作为塑料水管使用,其中含单体氯乙烯约10~50mg/kg。
由于1950年Maltonil报告,氯乙烯单体具有致癌性。因此各国对于聚氯乙烯单体含量及溶出量的残存量均有规定。
随着PVC在给水工程中的广泛应用,监测饮用水中的VC是不容忽视的。我国规定生活饮用水源水中不超过0.005mg/L。生活饮用水输配水设备及防护材料卫生安全评价规范规定浸泡试验测定材料中氯乙烯含量≤1.0mg/L。
氯乙烯的理化性质及毒理学特征
VC分子式C2H3Cl,分子量62.50,常温常压下为无色气体,12~14℃时为液体,易燃易爆,有乙醚样气味,微溶于水,易溶于乙醚和四氯化碳。
测定方法
目前测定方法主要是
气相色谱法:
有资料报告,取一定量水样用二硫化萃取,进行
气相色谱法。也有用固相
气相色谱法。本标准根据气体有关定律,将试样放入密封平衡瓶中,用N,N-二甲基乙酰胺(DMA)溶解,在一定温度和压力下,氯乙烯单体扩散,在一定时间后达到平衡,取液上气体注入
气相色谱仪中进行测定。
方法原理
在密闭的样品瓶内,易挥发的氯乙烯分子从
液相逸入液上空间的
气相中。在一定的温度下,氯乙烯分子在气液两相之间达到动态平衡,此时氯乙烯在
气相中的浓度和在
液相中的浓度成正比。取液上气体经色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定。
水样保存
由于氯乙烯沸点低,为-13.9℃,微溶于水。因此,放置时间越长,测定结果误差越大。但100ml含量为7μg/l时,合成水样中加1ml1DMA,24小时后测定结果相对偏差仅为0.1%,放置3天后测定结果相对偏差为0.6%,而末加DMA的7μg/l含量的水样放置24h的,相对偏差为9%为使水样较长时间保存,应加DMA作为固定剂。为观察其稳定效果,于7μg/l水中加入DMA作固定剂逐日进行测定,结果表明,水样如不能立即测定,加DMA后仍需置冰箱内保存,最多放置2天。
标准溶液的稳定性
把标准液存于冰箱,间隔一定时间,取1μg微升注入色谱仪测其峰高。
通过实验得出氯乙烯在二硫化碳中较稳定,低浓度(几μg/ml)可稳定一个月,高浓度(几十μg/ml)可稳定半年以上。
氯苯
气相色谱法
氯苯,英文名Chlorobenzene,分子式C6H5Cl,分子量112.56,无色或淡黄色液体,具有苯的气味,有挥发性,比重1.1064(20℃),熔点-45℃,沸点132℃,冰点-55℃,见光发生分解且色变淡,能与苯、醇、醚、氯仿等有机相混溶,不溶于水,有毒,易燃烧。
氯苯的化学性质不活泼,仅在特殊情况下才能被取代,氯苯可作为一种溶剂,常用于苯酚,一硝基氯苯,二硝基氯苯,二硝基苯酚和苦味酸等的有机合成。
氯苯对中枢神经系统有抑制作用和麻醉作用。高浓度长时间接触,可造成肝、肾病变。皮肤和粘膜接触有轻微刺激。
氯苯是由苯氯化而制得的,氯苯在工业上用途很广。主要用于染料及其它有机化合的原料生产和使用。含氯苯的工业废水一旦排入水体将污染水源,我国生活饮用水源水卫生规范规定氯苯不超过0.03mg/l。
方法原理
用二硫化碳萃取水中氯苯,经浓缩后,用
气相色谱氢火焰离子化检测器测定。
三、干扰实验
在氯苯标准液中,加入一定浓度的间、对二氯苯与硝基氯苯均不干扰。
在1.0ml含10.0μg的氯苯标准液中,加入六六六4种异构体含量为0.095μg时,不干扰。
苯、甲苯含量为0.02mg/ml时,分离较好。
二硫化碳
──
气相色谱法
概述
二硫化碳的分子式为CS2(Corbon disulflde),它的熔点为-112℃,纯的二硫化碳为无色透明的油状液体。沸点为46.0℃,自然点为125℃。液体比重为1.26(20℃),蒸气比重为2.63(空气为1)。在水中溶解度为2%。在常温下能挥发,随着温度的增高,挥发加快,它具有一种微甜的醚样气味,是一种极易挥发的可燃性的液体,其蒸气极易着火和爆炸,有强烈的毒性,对人体有毒害作用。
测定方法
二硫化碳是我国地面水水质监测的常规项目之一,长期以来均采用二乙胺──乙酸铜光度法。该法采用曝气吸收的方法,操作较为繁琐。而且灵敏度低,最低检出浓度为0.1mg/L,不适于批量常规分析。
气相色谱法测定二硫化碳已用于空气、食品等样品中,并获得满意的结果, 水中二硫化碳的测定采用顶空色谱分析法。本规范介绍用液──液分析萃取分离水中二硫化碳,并用
气相色谱法测定,取得了较为满意的结果。本法具有灵敏度高,分析周期短、干扰少,操作简便等特点。
方法原理
水中二硫化碳经萃取后注入
气相色谱仪中,在色谱柱内被分离后进入火焰光度检测器。在火焰光度检测器内产生受激发的碎片S2发生394nm的特征光,经光电倍增管转变放大成电信号,在一定范围内,产生信号的大小与二硫化碳含量之间的对数成直线关系,用保留时间定性,外标法定量。