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主题：【讨论】做PAHS时，为何萘D8、蒽D10的出峰时间在萘、蒽之前

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ruan651209
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发表于：2009/10/10 08:54:06 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
0　此为现象，与色谱条件几乎无关。
1　感觉结构一样，分子量大的出峰应在后
2　也许这根本就不是一个问题
3　何方高人有理论高度的解释，期待中.......
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2009/10/11 13:44:26 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
－5MS，－35MS，－5MS　UI　柱均如此。
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kkroyhqu
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2009/10/14 20:33:07 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
总之这是由于氘代物的极性比氢形成PAH大导致的，原因我想应该是氘原子荷中有一个质子和一个中子，其电荷密度的比氢（一个质子）的小。
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ruan651209
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2009/10/16 9:36:52 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 kkroyhqu 发表:
总之这是由于氘代物的极性比氢形成PAH大导致的，原因我想应该是氘原子荷中有一个质子和一个中子，其电荷密度的比氢（一个质子）的小。


不解：
1　萘及萘D8，显然非极性。
2　非极性或弱极性柱，程序升温条件下，极性强物质先流出？

赐教！
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原天
jianquan69
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2009/10/17 14:24:27 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
前者极性比后者极性强，在非极性和中性的柱子中，极性的先出的。尽量萘和萘D都是非极性的，但是相比下萘D8比萘的强，因为D是H的电子说多，所以形成的整体的外场极性大点
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ruan651209
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2009/10/17 18:17:19 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 jianquan69 发表:
因为D是H的电子说（或云？）多，所以形成的整体的外场极性大点


本人觉得此说难以成立。

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kkroyhqu
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2009/10/17 23:14:11 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
呵呵，想不到大家挺感兴趣的呢！
先对ruan651209朋友的两个不解说说我的看法：
1　萘及萘D8，显然非极性。
  这个问题我是这么看的，萘及萘D8，是非极性的没错，但是如果非得比比谁的极性大，那么本人认为萘D8会大些。

2　非极性或弱极性柱，程序升温条件下，极性强物质先流出？
  这个问题我是这么看的，呵呵，不一定对！众所周知GC的分离主要靠沸点，其次靠极性，沸点非常接近的物质，极性大的先出峰(原因我想是极性小物质的和柱子固定相的作用强)；我举个类似但也不是很恰当的例子：在hp-5这种弱极性柱子中，有三种物质1，3-丁二烯、1-丁二烯和丁烷，他们的保留时间是丁烷》1-丁二烯》1，3-丁二烯

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原天
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2009/10/18 16:02:53 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 ruan651209 发表:
原文由 jianquan69 发表:
因为D是H的电子说（或云？）多，所以形成的整体的外场极性大点


本人觉得此说难以成立。


我搞错了点，可能是因为D的原子半径比H的大点。氢（P）的原子半径0.78，氘（D）的1.37。而原子半径总体取决于电子的。所以D的极性会比H和大点。相似相溶原因，在中性或非级性的柱子中，D8的会早点出，但早的时间也不多差多少
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原天
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2009/10/18 16:11:23 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 kkroyhqu 发表:
呵呵，想不到大家挺感兴趣的呢！
先对ruan651209朋友的两个不解说说我的看法：
1　萘及萘D8，显然非极性。
  这个问题我是这么看的，萘及萘D8，是非极性的没错，但是如果非得比比谁的极性大，那么本人认为萘D8会大些。

2　非极性或弱极性柱，程序升温条件下，极性强物质先流出？
  这个问题我是这么看的，呵呵，不一定对！众所周知GC的分离主要靠沸点，其次靠极性，沸点非常接近的物质，极性大的先出峰(原因我想是极性小物质的和柱子固定相的作用强)；我举个类似但也不是很恰当的例子：在hp-5这种弱极性柱子中，有三种物质1，3-丁二烯、1-丁二烯和丁烷，他们的保留时间是丁烷》1-丁二烯》1，3-丁二烯


GC的分离主要靠沸点，其次靠极性，沸点非常接近的物质，极性大的先出峰
是这样的。但沸点的高低就取于分子间的作用力，键的强度。说起来感觉也就和分子的电子场的强度有关。1，3-丁二烯比较后出也可以从，它比其它的二中的电场稳定性高，电子的分布更均匀，极性更小。因为它形成了π-π　π-σ共轭，而且总体对称性更好。当然这只在分子量相差不大的情况下的比较。
不知道说得对不对，有机化学都差不多，还给了老师。
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ruan651209
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2009/10/19 9:02:19 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊

D的原子半径比H的大点。氢（P）的原子半径0.78，氘（D）的1.37。


数据从网上直接引用，显然有误。
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