原文由 大陆(handsomeland) 发表:
手头有两批氧化物固体粉末,由XRD确定为单质SrBiFe2O6-x,想具体确定其中O含量中的x。
据我所知,电子显微镜下的能谱精度不够,波谱、滴定、氢气还原、原子吸收光谱、质谱也可以做(可能还有其他我没想到的方法, if any),但这些方法的优势劣势分析我知道的并不具体。
如有这方面专家,烦请推荐一种测量方法和相应可测量地方的联系方式(最好在北京),不胜谢谢先!
(1)如果样品中就只有这个物质,没有其他惰性成分(不反应,但又不知道其含量的部分)的话,就用减量法来计算氧质量分数,用与其他金属的摩尔比来推算:用硝酸溶解合适一些(或盐酸+双氧水),溶完后可用加热方法挥发去大量酸(不能除尽的,铋极易水解,酸中才稳定)。用热浓硫酸溶解的话,可能浓硫酸要除去会麻烦一些,对后面的测定,尤其是仪器测定也会有影响。溶好的溶液用
原子吸收、ICP、化学滴定分别测定其中的三个金属元素质量,减量得到氧质量,再按铋氧或锶氧质量比来推出摩尔比关系,定出x。
(2)如果样品中含惰性成分,方案选择就较难一些了,思路之一是:将该物质转化成干燥无水盐(三种盐混合物),重量法称量,再根据方法一得到的元素含量,换算成锶-铋-铁质量+杂质的和(实际上是在无水盐质量的基础上减去酸根质量,这个差值应该还包含惰性成分的质量在内),换算后的质量和再与原样的质量差相减得氧质量。
要保证在处理前后的质量中始终保持杂质在内,可用恒重的坩埚来做,样品用盐酸+双氧水溶解完全,浓缩到很小体积,在氯化氢气氛中继续浓缩干燥,保证成盐时不生成碱式盐或含氧的盐(如铋会生成BiOCl,氯化铁浓缩中也有可能生成碱式盐),这样才能保证杂质包含在混盐中,又不出现含氧的盐。干燥恒重后得一质量,根据前面测得的元素含量,可以换算成无酸根的总质量
如果能有一方法将混合物在高温还原气氛中变成单质(锶是不可能还原的,这就是难点),差量即得氧质量。再结合元素分析的数据,可算。我不知道用什么能达此目的,锶!!!
或者,在一定高温条件下能够定量氧化成氧化物,使金属与氧的摩尔比恒定,得到一个总质量,也是可以推算x的。例如生成碳酸盐,再分解得恒组成的氧化物。而这个过程必须保证杂质不分离,又不引入不能计量的其他新杂质,如钠离子。
(3)杂质含氧,而且不惰性,会反应,我没辙了,江郎才尽矣