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主题：【华山论剑第四十六集】液质的裂解和气质是一致的吗

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owenhys
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发表于：2010/01/29 17:07:37 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
请教各位，分子离子断键的规律和位置，液质和气质是一样的吗?在液质能够断裂的键，在气质是否也会在相同位置断裂呢？比如说某个化合物中的苯环在液质中很容易断裂形成子离子，在气质中是否也会在相同位置断裂下一个碎片离子呢？
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2010/1/29 17:19:51 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不完全一致，因为气质联用多采用70e

不完全一致，气质联用多采用70eV的轰击电流，少数采取35eV的轰击电流；而液质联用采用的轰击电流多在45eV，所以，碎片不完全一样。
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muziying114
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2010/1/29 17:24:38 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这个值得探讨！
个人认为键的断裂存在两个部分，一是在离子源部分的断裂，再一个是在碰撞池里的断裂，形成离子的种类主要与离子源的类型有关，而强度与离子源、碰撞池等参数的设置有关。但无论怎样，一旦化合确定以后，其键长、键能、空间构象就确定，断裂的难以程度基本上固定，如果是离子源相同的情况下，觉得产生的碎片离子种类差别不大。
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hy820807
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2010/1/29 22:07:26 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
气质不清楚，液质联用采用的轰击电流范围很大的
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littlefish77
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2010/1/30 10:08:42 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
现在液质基本是软电离源，气质还是硬电离源，个人认为液质上能断裂的键气质上肯定能断，但产生的碎片离子可能就不同了，因为有可能伴随更大键能的断裂，产生更小的碎片离子。
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shiwenjiekey
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2010/1/30 10:57:36 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
首先 液质和气质检测的东西不太一样
其次 若果结构相似 那么段键规律也会差不多
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hujiangtao
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2010/1/31 10:15:02 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
气质的是硬电离 碎裂程度比液质大吧
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owenhys
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2010/1/31 13:55:21 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我认为，液质上能断裂的键气质上肯定能断，对于一个化合物断键，应该根据其本身结构的特点，断键的位置和难易程度应该是固定的，只是气质作为硬电离具有更大的能量，可以产生更大的碎片。不知是否有道理...
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小猪飞飞
zpf20031212
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2010/1/31 21:00:30 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
气质主要有EI（硬）、CI（软），液质主要是ESI、APCI、APPI等等。气质碰撞能量一致，主要是气相可变的东西较少。而由于液相可变的东西较多，如流动相的梯度改变，因此液质很难用同样的能量进行碰撞。


至于裂解方式，个人意见应该类似的吧。对气质不是很熟悉，期待高人解答
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dickwang2008
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2010/1/31 21:04:09 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这两种质谱使分子带电的方式和断裂键的方式是不同的,气质一般为硬电离，而液质基本为软电离。
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zpf20031212
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2010/2/1 21:48:13 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
回顾下液质的两个主要的离子源（ESI和APCI）的工作机理。以正离子为例，ESI是基于离子蒸发的原理，由于电极的作用，使喷射出来的液滴带有电荷，随着溶剂的不断蒸发，大液滴逐渐变成更小的液滴，造成液滴表面的电荷密度不断增加，当达到一定程度，就发生库仑爆炸，使得离子从液滴中逃逸出来，从而使M变成[M+H]＋。

而APCI是通过放电电极的作用，使得周围空气发生电离产生H＋，通过质子转移给溶剂，继而产生溶剂离子，再转移给目标物，从而使M变成[M+H]＋。
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