主题：【讨论】MassWorks——低分辨率质谱的精确质量数测定

感觉玄，万一结果有失，找谁去？

目前一般四级杆质谱给出质量准确度是0.1u，采用MSIntegrityTM技术可在四极杆质谱仪器提高100倍的质量精度，不知道是实际效果如何？有没有应用报告介绍？

有点玄，

目前一般四级杆质谱给出质量准确度是0.1u，但半峰宽0.3-0.4左右，且峰型不都是完整的高斯线。
峰的相邻质量数的干扰完全取决于“切趾”值的准确度及全质量范围适用性。

由此看来，提高100倍，玄！

我没用过，不过大致看了一下附件中的宣传资料，也来把体会谈一下，不知理解是否完全正确，请指正。

MassWorks软件提高分辨率的核心方法是所谓的“同位素峰轮廓校正”技术，原理并不复杂。
传统的计算分子式的方法是先找到准分子离子峰，然后根据测得的精确质量数推算可能的分子式，通常软件会给出一个很长的可能的分子式列表。如果质量精确度越高，自然候选名单越短并越可靠。

MassWorks的创新在于在其后又增加了一步验证，方法是考虑临近的M+1,M+2,M+3...同位素峰（或轮廓采集模式下的曲线，并且还可能进行了峰型的校正，用的什么函数进行回归的这一点没有明确说明），依次计算候选列表中每个可能分子式的中的元素同位素丰度，由此获得每个可能分子式的同位素峰所应该具有的相对比例。最后根据这个理论上的比例对每个候选分子式进行相似度匹配，最高者即为最可能的分子式。

如此一来，经过两步的分子式推导，我个人认为结果的可靠程度确实比单步法会有可观的提高，那么用计算获得的最可能的分子式的精确质量数来作为校正后的质量数，就是MassWorks声称可提高100倍分辨率的能力所在。其实由于所谓的校正后质量数完全是理论计算出来的精确质量数，所以即便宣传提高1万倍的精度也是说得通的吧，看来广告还算做得比较保守了^_^


总结：
1 MassWorks的算法还是需要以仪器本身数据的精度为前提保证的，就像楼上所说，如果原始数据的误差就超过允许范围了，MassWorks再怎么校正也是南辕北辙。

2. 限制因素较多：需要手工找到分离离子峰，峰浓度不能超过最大响应值，附近最好不能有干扰峰，好像还需要用到原始的profile模式下的数据曲线，用MS棒状图似乎还不行？不确定。。。因此这个算法只适合有针对性的对少数目标化合物进行鉴定特别是单位分辨率的GC/MS，而不适合合复杂体系的解卷积和鉴定。因为此时分子离子峰很难找，并且相邻离子峰的重叠较严重。

3. 看到MassWorks在analytical chemistry上发了一篇封面文章，这个还是挺不简单的。祝贺作者王总。看来该算法已被学术界基本认可。不过文章还没看。

可能在中分辨的GCTOF上会有点用处。我们自己是delta-plus的算法，质量精度可以做到很高。9月份后问王老师集成一下看看，有消息给你们说哈！

虽说如此，但是，低分辨的机器上，通过计算得到的“高分辨”结果，始终是没有办法和高分辨机器相比的。
ACS上那个文章我拜读过了，不过心里至少没有底。
看看徐老师测试的结果如何吧。

不过至少现在我还是执拗的认为“要想得到高分辨的谱图，要靠高分辨的机器。计算只能算是锦上添花，搞不好会变成画蛇添足”

忘了贴上文章的doi了，补上8，DOI: 10.1021/ac100888b

貌似现在只有shimadzu和他们合作。其它家似乎还在观望……