原文由 yd88886666(yd88886666) 发表:
据称铬黑T与Mg的络合物比较稳定,即使过量较多的EDTA也不能把铬黑T从M-铬黑T的络合物中置换出来,终点变色应该有滞后的嫌疑。那为什么还要使用这种方法呢?
好像没有这种现象呀。实验中没有出现过过量较多EDTA也不置换的情况。
选择络合指示剂有一个原则:MY的稳定常数比M-In的稳定常数大100倍比较恰当,相差太大,指示剂在还未到计量点就开始分解,终点提前,变色不敏锐;相差太小,EDTA难以置换In,出现终点不敏锐,终点滞后甚至不会变色的情况(你说的现象属于此情况)。
在PH10时,lgK'
MgY=8.2,而lgK'
Mg-EBT=5.4,相差631倍,,应该是较恰当的。
而对于PH10时的CaY(10.2)和Ca-EBT(3.8),EBT的络合很不稳定(常数太小),二者相差2511886。两种络合的稳定性形成“剪发差”了,因而滴定近终点时出现还未滴完Ca-EBT就逐渐分解了,现象是终点提前,变色不敏锐。
在水硬度测定时,使用EBT,为什么要加入镁离子,就是为了弥补Ca-EBT变色不敏锐的缺陷,由Mg-EBT→MgY-EBT的敏锐变色来代替Ca-EBT→CaY-EBT的不敏锐变色。当然,滴定时EDTA是先滴钙再滴镁的(稳定性的差异决定),这就是硬度测定中的所谓“置换滴定原理”。