在样品消解后加入氢氧化钠中和至有沉淀生成,过量15ml(加多少为宜)。pH试纸检验一下加入15ml氢氧化钠后的溶液pH值为若干(pH值应控制为9、10、11哪个为宜)?如果此时pH值超过了11,氢氧化铝就开始少量溶解了。如果此时有氢氧化铝生成偏铝酸钠,则后续测定硼时结果偏高也在情理之中了。
因为干过滤后的碱液中除NaH2BO3外,还有少量NaAlO2,后面中和至对硝基苯酚褪色后,溶液组成为硼酸和微量氯化铝(如果引入铝盐的话),加甘露醇转化硼酸,再滴定至酚酞粉红时,除络合酸被滴定外,微量铝生成氢氧化铝或氢氧基铝络合物,必定要多消耗碱标液。结果偏高。
另一种可能是:中和时加入大量氢氧化钠(会含碳酸钠),虽然后来加酸至对硝基酚褪色后加热赶CO2(变色pH5.6~7.6),但我估计你过量1~2滴HCl的pH值下,不足以将CO2赶尽,若如此,未赶尽的CO2(可能还有一定比例的NaHCO3,可以用pH值计算分布分数便知)在最终的滴定中必定引入正误差。你赶CO2时完全可以多加一些HCl的,反正后面中和至对硝基酚变微黄,多加的酸并无影响的。