主题：【转帖】原子荧光百问解答

技术贴，楼主高手。

太好了，感谢分享。

东西真多,收藏慢慢看............

内容太多，需要好好消化。

不急慢慢来后面还多着

一二零、为什么使用原子荧光光度计在检测汞元素时很难得出检测结果（其它元素检测都非常正常），而是用内标法进行定量却能够得到比较满意的结果，究竟会有什么样的可能？消解样品是同一个条件，进行氢化物测定，As、Se或其他元素的效果很好，Hg不好？
影响Hg测定的因素太多，请你注意以下几点：
1、消化方法：不能造成损失
2、样品消解及反应所用试剂含Hg太高
3、容器、环境Hg 污染
4、标准溶液及工作曲线
5、灯漂移
6、外界温度、湿度的影响
一二一、做汞样品 大米 0。5克加4-6ML硝酸 2ML过氧化氢 微波消解后 1，有高手说可以直接上机 需要赶酸吗，还是直接定容上机测 2，重铬酸钾什么时候加最好 3。如要赶酸，如何赶又快又能使汞损失最少 有高手建议 在烧杯上架漏斗赶 但试后很难赶 100度 1个多小时了还是不行 4。赶酸后上机标样荧光值都比标样空白低 这是什么问题 ？怎么解决 ？
1。最好是赶酸，不过做汞应该也行了，你试试好了
2。冷却后定容时，定容溶液使用重铬酸钾溶液就行
3。赶酸使用水浴，低温赶酸，主要赶硝酸
4。不会把，按照标准方法好好做几次了，这个问题就多了

一二二、用原子荧光测硒的回收率一般能做到多少，我是指将标样加到试剂空白和样品中消化后测定的回收率。我们最近做下来很低（在60%左右），非常失望。样品微波消解后用30%盐酸处理，不加硫脲、维生素C等（加了并不见好）
回收率没问题的，你加入的酸度可能不够，可以直接加入浓盐酸，注意预还原温度不能太高，在70～90度之间！保持1个小时

一二三、吉天830无论空白还是标样都无荧光值，与空气测荧光值一样，管路检查好 无漏气堵塞 原子化器拆开清洗过 与炉丝平行也调过 试剂没问题 问题：无论空白还是标样都无荧光值，与空气测荧光值一样 这中情况还有什么原因？
1. 你先试试有无氩氢火焰
2. 先将二级滤水器到原子化器的管子拔下来插到水里，运行测试，看是否有气体产生（水中冒水泡），如果没有气体，将进二级滤水器的管子拔下来，运行测试，如有气体，则说明是二级滤水器堵了。
3. 还有两种可能：1是气液分离器没有水封，2是氩气进气管漏了。

一二四、测食品添加剂硫酸钙中的硒含量，请问如何进行前处理？
1. 盐酸浸取应该可以，控制好酸度后用原子荧光测定。
2. 用硝酸消解、高氯酸做底液，用极谱催化波来测定，这是目前测硒最灵敏的方法！

一二五、我在做原子荧光测定样品中的铅时，标液中荧光值出现今天高，明天低的现象，而且有时数值差异很大。请教：怎样配制载流和还原剂中的酸碱度才能使测定结果较好。
原子荧光测定，我做的比较多的是汞砷硒，样品多为土壤，植株，水系，畜产品。在检测过程中，发现原子荧光试剂和配置的溶剂都比较重要，大家都购买的时候，不仅要注意纯度，更要检测一下试剂的空白。
首先说明，我使用得试剂都是国产，从上海国药集团试剂公司购买。
盐酸：这个常用，必须是GR，建议检测10％盐酸汞空白。还有就是盐酸不能混瓶使用，就是一瓶用了一大半，把它和另一瓶合用。
硼氢化钾（钠），它关系到砷硒的检测，纯度为95％（国产）。有时候，作汞没有问题，作砷硒就出不来信号，仔细看看仪器气液分离树那里没有气泡产生，没有反应，可能就是硼氢化钠失效了，无法产生大量的氢气。请注意，该试剂怕潮，平时最好放置在干燥皿内。我发现有一种小瓶100g的好用，黄白包装的，一直用到完都好用。有一种500g大瓶装小半瓶，也是100克的，不好用，刚开始没事，后来效果就差了。溶液当天配置，冷藏最多用3天，我一般现配现用。
氢氧化钾（氢氧化钠）用来保护硼氢化钠，GR，我一般配置还原剂后加几块固体，现配先用不需要加很多如0.5％，加一点就够了。但是装还原剂最好使用小口瓶，和空气接触面小的寿命长一点，受污染也小。
还原剂浓度由试样来定，载流酸浓度由还原剂浓度来定，最后废液呈酸性。例如单独测定汞，还原剂可以配置成0.2％硼氢化钠，酸也就0.5％够了；如测定砷，硼氢化钠需要配置到2％，酸就要到5％。一句话，只要硼氢化钠可以满足标准曲线最高点，把溶液浓度放宽一倍即可，而酸只要能够保证废液呈酸性。废液为何要呈酸性？如果不是酸性，硼氢化钠会在管道压力最低处沉积，而后堵塞，当你看到管路内液体要停顿好长一段时间再冲上去的时候，下一次它们就冲到你脑门上了，呵呵。
硫脲：AR就可以了，我买了500g一大瓶，慢慢用。
Vc，国产的只有AR，不过纯度也够食用了。开瓶后不能久存，会被空气氧化的。
一般我是把硫脲和Vc按照1：3混合，用碾钵碾碎，在测定前半小时用最小号药匙每个样品和标准曲线加一点点，充分振荡还原，效果明显而且快，呵呵就是费试剂和野蛮，不知有没有同道。
一般作硒我也使用Vc还原，感觉快，比盐酸好。
标准溶液：购买。
汞中间液（和保护液）我配的是0.02％重铬酸钾（0.5％盐酸）溶液，试样消解完了就用它来定容，测定砷硒再加上面讲的固体还原剂，简单。最好一天内消解测定，注意自身防护

一二六、请教大家 沉积物中的有效态镉如何测, 用什么提取剂？
用氢卤酸（盐酸和氢溴酸）或者有机酸（柠檬酸、抗坏血酸、草酸、和半胱氨酸）和络合剂能有效的从土壤和底泥中浸提汞化合物，形成能溶解在甲苯或者氯仿等的有机溶剂中烷基汞卤化物。

一二七、请问样品出现 多峰和前尖峰 是由什么原因引起的?具体的原理是怎样的?
1. 完全非常平直的峰好象没有(我们是用峰面积的)
如果前尖峰特别厉害，应该检查还原剂及样液吸入量是否充分
或其中有气泡
样液或还原剂如果 不够，则在积分时间的后时间段，则是残余的氢化物所引起的微弱信号，大部分都在前面，后面就矮下来了
2. 载气也有关系，如果载气过大，可能在最先的时候把氢化物带出，后面的是少量的，甚至没有，所以出现前尖峰
3. 多峰：
1、管路有水汽
2、排风不往外排而是倒吹
3、电压不稳
4、灯寿终正寝了

一二八、请问谁做过咸味香精中的砷铅含量的？我是按国标来做的，开始用硝酸-高氯酸消化，消化过程差点把我吓死，一加混合酸，样品反应很剧烈，还喷出来了，辛好没喷在我脸上。改为灰化，炭化了四五个小时了样品还是老样子。
1. 先浸泡过夜,待大部分有机物反应了,第二天再消化
2. 可以采用氧弹燃烧法来进行样品消解

一二九、我做的是水产品中的砷\汞\硒三个元素,用的是电热板消解,但效果不是很好。
1. 做水产品中的砷\汞\硒三个元素,用电热板消解,容易造成损失和污染，样品前处理可以选择微波消解，微波消解时间短，用酸量小，在密闭的容器中进行因此消解造成的损失和污染都小。
2. 我作的是水产品的,主要作的是淡水鱼,虾,蟹。 一般微波消解取样品0.2-0.3g，消解用5mlHNO3+2mlH2O2。消解比较彻底的。 一般赶酸到近干，或刚干。
3. 湿法消解做汞有点玄乎,做砷应该可以.做汞么,我认为还是采用密闭消解比较好,如微波消解.但是微波太贵了,你或者可以考虑购买不锈钢消解罐,配合烘箱使用,也行的.做汞砷,消解过程中不能敞口赶酸,但是又不能剩余酸太多.
敞口低温,密闭高压
空白控制,防止损失

一三零、怎样才能最大限度提高原子荧光值，提高仪器的检测限？
1. 最直接的办法，提高原子荧光的灯电流，但会牺牲部分稳定性，如果超出一定范围，仪器报废
2. 适当增加负高压和灯电流，同样非常重要的是调整光路和原子化器的高度
一三一、最近做土壤中的汞砷，0.2g样，加新配王水10mL，聚四氟四烯罐，水浴消解1小时，冷却定容至50mL比色管。原子荧光是AFS3100。做土壤标物高出很多。怀疑是残酸或者是王水中的氮氧化物干扰。于是拿新配的10mL王水直接定容到50mL比色管，上机，信号高达5000，而1ug/L的标液信号才是900！残酸影响有多大？消解土壤是否都赶酸？
1. 你可能是酸的问题。建议检查一下酸空白。优级纯的盐酸，有的含汞很高。需要定厂家，定批次，检查空白后购买。
如果不赶酸，作汞需要控制硼氢化钠量，过多的氢气将无法检测汞；检测砷，还原剂首先和残余硝酸作用，冒出黄烟，所以还原剂量需要加大，否则无法完全还原。
还是建议赶酸，赶酸又不难，有的方法也只是纸面上的方法。
2. 我测土壤中的汞、砷 直接0.5g样品至 50mL比色管 王水 10 没有问题 聚四氟乙烯没必要 检查容器、仪器管路是否污染 我没见过酸出现的问题
如果没有 噪音大吗？ 噪音过大，会有一些影响。建议不赶酸 砷在1-10%左右的酸度没有问题 土壤中砷含量高 可以稀释

一三二、用原子荧光测铅总是不稳定，是什么原因？
第一，几乎所有试剂都可能含有铅，做前需要检测试剂空白，不要相信标签上贴的优级纯。
第二，严格来讲做铅不是原子荧光的强项。在原子荧光检测中，需要密切注意样品中酸的含量，使用还原剂中氢氧化钾/氢氧化钠来调节最终废液的PH，一般推荐废液的PH在8-9间。
个人观点，铅用原子荧光难做，有条件建议使用原子吸收检测。

一三三、Hg,As双道同时测土壤，发现同一个样品瓶里重复测几次值的变化都很大。这是为什么啊？
1. 第一，环境温度，环境温度过低，氢气产生和反应收到影响；环境温度变化太快，汞灯稳定性会收到影响。
  第二，仪器稳定性
  第三，样品稳定性
  第四，样品均匀度
一项一项检查。
2. 一,预热一定要好.
    二,消解一定要彻底.
    三,环境一定要恒温恒湿.

一三四、我们做色素中的砷铅用干法回收率差，用压力消解罐法消解不完全，有什么好的方法吗？
我建议你使用一个方法：100ml小烧杯加入样品和酸，小火慢慢消解，最好使用温控电热板，控制在板面130-150度，样品溶液100度左右，微微沸，上面使用表面皿盖住，这样只留一个小口出气，慢慢消解，看看能行不。
做砷铅，其实敞口消解也行，不像汞会跑掉，就是转移定容和上机前还原小心一点就可以了。

一三五、消解有机物做砷铅，按食品国标的干法回收率太低，湿法用高氯酸又不安全，有什么好的方法吗？
1. 我通常使用坩锅，硝酸＋高氯酸体系，控制试样温度100-110度左右消解。等到固体被溶解了，开到350度挥发赶白烟，而后使用5％盐酸定容，加还原剂。
或者你可以这样做：100ml小烧杯加入样品和酸，小火慢慢消解，最好使用温控电热板，控制在板面130-150度，样品溶液100度左右，微微沸，上面使用表面皿盖住，这样只留一个小口出气，慢慢消解，看看能行不。
做砷铅，其实敞口消解也行，不像汞会跑掉，就是转移定容和上机前还原小心一点就可以了。
2. 可以考虑用氧瓶试验来消解

一三六、我用微波消化鱼粉样品。0.5克样品，5ML硝酸，消化定容到25ML。该溶液直接上AAS测量，砷大概在15ug/l左右。吸取2ml溶液，加1ml抗坏血酸（5％）和硫脲（5％），用5％HCl定容至10ml，上AFS测量，结果只有0.5ug/l左右，差了大概有6倍左右。是不是没有还原完全？还原时间有2个小时左右。
1.  尽可能的不使用氧化性酸作试液介质，你的问题是没有还原完全
2. 将氧化性酸除去，或者加大还原剂的浓度

一三七、今天做土壤As，结果和标准物质的参考值比低了很多。还原剂是5%的硫脲+5%的抗坏血酸。现在猜测原因可能是:
水浴后加硫脲-抗坏血酸后没有充分摇匀，或者天气比较冷也可能是个原因。但是还是不能确定原因是什么!
天气冷是一个原因，还有一个可能是还原不够。

一三八、今天做荧光，用的是和前几天一样的酸，一样的水，一样的瓶，一样的硼氢化钾
空白前几天是70 200 左右，空白今天突然变成 600 400，然后还不断上升，清洗后会降低点，不过还是无法平衡，总是不断上升。
1. 你的70 200是指As,Hg的空白值吧？今天变成了600 400，管路吸附的可能性比较大。
如果是管路吸附的话，1、用调光器调准光路  2、充分清洗管路
2. 一般砷的污染只要多走几次空白就可以了，汞污染就要换管路了。原子化器也可以清洗一下

一三九、有没有用硫酸(5%)做As，用硝酸做Pb的？我是这样做的，大家谈一下心得，我发现用硝酸做Pb比用盐酸做Pb的效果好
1. 砷我从来都是用盐酸，一直都比较好做。铅我们用原子吸收。
2. 这些酸都是定容时加入样液中的
3.  土壤中的砷直接用王水消解的，而产品中的砷我作用GB/T5009.11-2003的方法，加2.5ml硫酸消解。
我发现在消解时加硫酸能起到保护砷的作用，原理还搞不清楚。

一四零、对于硒（Se），用氢化物原子荧光光谱法测定应注意些什么？在样品预处理和干扰离子的排除方面应注意的问题有哪些？
还原剂足量，硼氢化钠足量
一四一、最近测罐头中的Sn，用国标方法，样品经过消化后，用硫酸调酸度，同时配了标准系列（0-400PPb)，发现标准空白的荧光值很高，好象是200，第一个标准系列点100PPb的荧光值（已减去标准空白后的荧光值）只有17，，很低，且其中三个点（0PPB，100PPB，300PPB）线性好，另外200PPB，400PPB的荧光值反常，偏离线性很远，而且样品的荧光值重复性很差，不知何故，有作过荧光测SN的朋友，帮看看为什么标准曲线做不出来，样品重复性差，另外既然测SN 对酸度影响较大，而样品经过湿法消化，如何能控制样品中的酸度，消化后，还象标液那样比例加硫酸嘛，如何对待样品中消化带来的残存酸。
1. 注意酸度,Sn的反应对酸度要求较严.2%合适
2. 适当增加灯电流试试，可以提高灵敏度的

一四二、原子荧光的载流管和还原剂管更换后出现了峰形变宽和出峰提前的问题，根本不能读取完整的峰形，是什么问题？
1. 如果换了的话，两个泵管的粗细是不一样的，一定会影响氢化物的发生的
2. 如果是断续流动是的，一定与管的内径有关，影响到液体的量了。在一定的范围内可以通过改变泵速来纠正。如果现在的峰形宽度可以接受，这可以通过改变读数延时时间和读数时间来实现。
3. 载流和样品泵管的直径是1.52的,还原剂是1.14的.还有你是不是把载流管放到还原剂里了,而把还原剂管放到样品和载流里了
4. 两管的吸液速率不一样，载流管比还原剂管大（呵呵，根本是仪器设置）。另外，还原剂管远远短于载流管。
5. 问题终于找到了，是我用的还原剂管太粗了

一四三、测ASHG的 疑问，测汞时的仪器条件方法可以参考AS的。但样品（食品）多用硝酸，但AS好像最后溶液里要盐酸。问：测AS，用硝酸和盐酸有什么区别，为什么一定要盐酸？最终溶液里多少浓度酸合适？国标5009里只用硫脲，很多文献里硫脲＋维生素C，用什么好，有区别吗？ 为什么？
1. AS用硝酸的话,效果不太好,食品硝解时用硝酸,但空容尽量用HCL还定,具体浓度尽量跟载流一样,还根据仪器型号不同有一定差别,800系列用,3~5%的,900系列用1~2%的就行了.加硫脲和VC(特注VC不是维生素C是抗坏血酸
2. 硫脲有还原作用，但是比较弱，建议和Vc一起使用。Vc就是维生素C，一样的东西，就是一个是分析纯，一个是食品级。
试样消解使用硝酸，消解完了赶酸，使用3－5％盐酸定容，就可以满足仪器测定的要求。如果不赶酸，使用硝酸也行，就是必须确保还原剂足够。
3. 在消解植物样品，或者食品中时，加硫酸是必需的。汞的话一般不能用常规的酸消解法。

一四四、做样品的时候,两次所做得到结果有很大出入.以前做生活饮用水中汞的时候标准空白很低不到100if.今天在做样品的时候加做了样品空白,得到的样品的检测结果都低于检出限,而且连续两次测量结果都一样.问题: 做水中汞需要消化样品吗?
1. 建议检查一下盐酸中汞的含量。
仪器空白升高很正常，因为汞会累计，时间长了你用肉眼也能看到原子化器上端一圈黑黑的物质，一般拆下来清洗后空白会变得很低。
水样是需要消解的，按照国家标准没有不需要消解的。只不过，水样中间重金属有溶解的重金属和全部重金属含量的区别，有一个过滤和不过滤的差异，这个你要搞清楚。
标准曲线的吸光度是会有较大变化的，这个正常，和仪器使用环境温度等有关，只要空白变化不是太大就可以了。
2. 1、作水样样品是要消化的
2、可能是如下原因
（1）你配和标准系列有问题
（2）汞灯有问题
（3）管路有问题

一四五、原子荧光的氩气剩多少就不能用了？
为了确保Ar的压力和纯度建议在低于0.2Mpa不用

一四六、做AS，HG联测，AS的 结果还准确。但是HG就是偏高3倍啊 。做的空白还可以。难道跟石墨炉一样，有基体效应？怎么才能降低？
1. 第一，瓶子洗干净没有？
  第二，溶液浓度是不是在标准曲线第一个数据点后面？有时，你的浓度太低了，原子荧光也会给出一个数值，但是这个数值不是真的读数，如果这样算你的结果就会偏高了。
2. 注意污染,特别是硫脲和Vc的混合液

一四七、原子荧光法测重金属消解水样的方法？消解后的水样要加重铬酸钾吗，里面有抗坏血酸是还原剂。
1. 测定汞砷，取50ml具塞比色管取水样5－10ml，加入1：1王水5ml，沸水浴2h，期间每隔半小时晃动一次，取出冷却，加入10％硫脲和10％抗坏血酸5ml，使用0.5％重铬酸钾（2％盐酸）定容至25ml，上机检测。
2. 重铬酸钾是要加的，否则汞损失很大，你可以试验一下。另外，水样消解后最好当天上机，否则也会有损失的。