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原子吸收光谱（AAS）

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主题：标准曲线拟合问题？

浏览0 回复29 电梯直达

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gongzhuqiong

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2005/11/21 18:35:00 11楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

我很想知道二次曲线方程是怎么处理的?
一次方程在分析数据时的相关系数达到多少是误差最小的,最低要求要几个99?
还有,一次方程有时相关性不高,去掉其中的一点相关系数会提高,请问,一般能选择去掉几个点,最少要保留几个点?还有就是一般是否只能去掉最前面的一个和最后面的一个点,中间的能去掉吗?

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caoazo2004

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2005/11/21 18:47:00 12楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

线性拟合是符合朗伯比尔定律的,用二次曲线等方法实际上是对朗伯比尔定律的偏离,由于浓度范围等因素,少量偏离是正常的,但偏离太多建议还是不要使用.

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gly

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2005/11/21 19:39:00 13楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

相关系数不能小于0.995，一般选择去掉一个点，最少保留连空白在内3个点，中间的点也能去掉。二次曲线如何拟合的，操作选项上看不出来，如在程序里不知道应到哪儿看。

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fit1312

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2005/11/21 22:57:00 14楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

看了半天还是一知半解!有没有大侠能总结归纳一下，到底用哪种拟合最适用？

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woshi0917

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2005/11/22 10:24:00 15楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

朗伯比尔定律的前提是稀溶液,一般是低于0.01mol/L,说的是吸光值与含量(浓度)成正比,表现是一次函数拟合.通常做5个点左右的工作曲线,可以删去1~2个离群的点,相关系数大于0.995一般就可以的,0.999以上最好,线性范围不是越宽越好,宽了线性自然就下来了,最好选择被测物质吸收值在标准系列吸收值中间的曲线,太大的可以稀释后测定;二次拟合通常常数比较小,不用太考虑线性范围,样品吸收太大或太小用此拟合好一点,但没什么就一次二次哪个更准的问题,这是我个人的理解!可以不正确!!!见笑!

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gly

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2005/11/22 18:47:00 16楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

谢谢

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jctztc

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2009/11/13 10:30:55 17楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 old fox(fox910622) 发表:
我不懂ICP测试的具体技术，但是多少知道其原理是利用浓度与谱线强度的线性关系来测量未知含量。怎么楼上几位说的好像利用二次曲线也可以似的，我想准确的表述是利用最小二乘法或偏最小二乘法（PLS）或是主成分分析（PCA）等等的二次回归技术处理线性数据吧。
常规的线性回归技术主要考虑同阶次的偏离误差，而高次回归等于是将次一级的误差信息业考虑进去，所以回归结果更好，更接近实际。而采用数据归类技术后衍生的PLS还包含了集团差别信息，目前在商业软件中还不多见，似乎SPSS、Matlab等软件中有包含。

急切想了解具体的计算方法！
用最小二乘法或别的数学方法如何拟合二次方程？望赐教！

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steel2497

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2011/3/25 23:27:04 18楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

关键是如何根据二次方程算浓度啊？

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tianyamingye

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2011/3/26 16:35:33 19楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

1.如果用一次线性方程后相关系数已经很好了，达到0.9995以上的，这时换二次拟合方程，相关系数也不会怎么变。
2.如果做出来的点明显是有规律的曲线，这时一次方程的相关系数会很差，换用二次方程一般相关系数就会好很多。
3.最好是让样品浓度落在直线线性范围内测，这样出来的结果准确度高。浓度太大的样品可以通过稀释来操作。用二次方程拟合出来的线，如果样品浓度接近上限的点，出来的结果误差挺大的。
4.一般来说出线曲线弯曲是由于标液的范围太大造成的，建议减少范围。

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