主题：【第三届原创参赛】检出限的克星——被忽视的污染源

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timstoicpms

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发表于：2010/09/02 17:06:49 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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在选购ICP-MS时，灵敏度(sensitivity)、稳定性(stability)和检出限(limit of detection)是三个重要的指标。检出限的定义是：空白试剂信号平均值的三倍标准偏差所对应的浓度值。

以U元素为例，将4 wt%的稀硝酸(二次亚沸蒸馏)测试足够多次(比如20次)

次数	计数
1	34
2	42
3	56
4	67
5	67
6	67
7	73
8	40
9	36
10	27
11	54
12	80
13	61
14	53
15	35
16	39
17	53
18	67
19	60
20	38
average	52
3 SD	45

平均值=52cps，3倍SD=45cps。如果10ppb U能产生60万cps计数，那么检出限= 45cps×10ppb÷600000cps=0.75ppt。由此可见，仪器检出限是不断变化的：①与空白试剂重复性测试的标准偏差SD有关，②与仪器灵敏度调谐有关。

空白试剂中这些很低的U计数有三个来源：

①检测器随机的电子噪声。新仪器的电子噪声通常小于2cps。
②二次亚沸蒸馏的硝酸或许还不够纯，溶液中还存在痕量级别的待测元素。世界上没有纯净物，三次亚沸蒸馏的酸液可以被认为是实践意义上的“空白试剂”。
③仪器内潜伏着许多污染源，它们含有待测元素

雾化器、雾化室、喷射管每月清洗一次；炬管用久了，会有放电烙印，需要用硝酸加热浸泡数小时；RF高频线圈上也会有氧化膜和放电烙印，需要用2000目砂纸打磨光亮；每天用完仪器，用棉签沾稀硝酸擦拭样品锥、截取锥；每隔三个月清洗透镜。

上述这些维护操作有助于降低检出限，但还有一些污染源被我们忽视。

液氩罐、Ar钢瓶、减压阀的接口处会很脏，用棉签沾水、伸进去擦拭。
导气管用久了，里面会积累一些油脂(来源于减压阀的润滑油脂)。把导气管拆下来用洗洁精温水浸泡。

质谱仪背后有一个小型减压阀(图为PE Elan DRC-e)，氩气从右端流入，经过下端的玻璃腔，再从左端流进入质谱。

玻璃腔有颗螺母，起密封作用。如红圈所示，腔内有很多灰尘团。用沾水棉签擦拭内壁，再用氩气吹干。开机点火后，发现208Pb本底从2000cps降到700cps。

我曾在版上发帖询问液氩Hg本底。我实验室的202Hg通常为500-1000cps，这半年我走访了一些实验室，发现有的实验室202Hg可以忽略不计，而有的实验室202Hg甚至上万cps，这可能与各地气源质量有关吧。

最近气相色谱与ICP-MS联用，做Hg的形态与含量分析，500-1000cps的Hg本底势必会影响测试结果。找了一根玻璃管，里面装着0.5mm粒径的纯金颗粒，将其接到雾化气管中。