1 历史回顾
1958年, Golay[9]首先将开管柱用于
气相色谱中, 开管柱以高效、 快速的特点, 很快在
气相色谱中占据了主导地位。 1969年, Knox等[ 10]首次进行了开管
液相色谱(open - tubular liquid chromatography, 简称OTLC)实验。 此后, OTLC受到了广泛关注, 其优越性在理论和实验上都得到了验证。 由于OTLC要获得比填充色谱更高的柱效, 其内径必须小于5 μm[11,12] 。 在这么细的柱中制备一层相比大、 柱容量大、 稳定性好的固定相是非常困难的; 此外, 为了获得高柱效, 检测和进样体积必须小于10 pL[11,13] 。 在实践中一般采用柱上检测, 但由于光程太短, 需要使用不太普及的激光诱导荧光检测器; 对于进样, 则需要复杂的分流进样器, 因此OTLC尽管起步较早, 但一直发展不快。
1974年, Pretorious等[3]指出在毛细管中可以使用电渗流驱动流动相, 由于他采用的毛细管内径太大, 未能展示电色谱的优越性。 1982年, Tsuda等[14]进行了第一次开管毛细管电色谱, 验证了OTCEC的高分离能力。 Martin等[15, 16] 研究了开管电色谱的轴向扩展及峰展宽, 从理论上证实了用电渗流推动流动相的优越性。 1990年, Bruin等[17]在10 μm的石英毛细管中400 s内分离了8种PAHs , 取得了很好的分离效果。 他们的研究发现OTCEC的电渗进样比OTLC使用进样阀进样更为简便、 准确,而且OTCEC可以使用比OTLC更大内径的毛细管, 从而减少了在开管柱的制备及检测方面的困难, 可以使用更为常见的紫外检测器。 从此,OTCEC才逐渐受到重视。 1995年, Guo和Colon[18,19]采用sol-gel技术制备OTCEC柱, 简化了制柱过程, 制得了高相比、 高柱容量的OTCEC柱, 在分离PAHs时, 柱效高达5×105/m。 进入1997年后, OTCEC的文献明显增多, 这也说明OTCEC日益受到重视。