主题：【求助】紫外可见光测量COD

我也不知道你具体是想问什么，你现在用的哪台仪器检测COD的呀？遇到什么问题呢？

原文由 hhyb600(hhyb600) 发表:
我也不知道你具体是想问什么，你现在用的哪台仪器检测COD的呀？遇到什么问题呢？

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
我用的是在线的UV-Vis分光光度计测量COD。
我意思是那些物质不能被紫外可见光吸收，比如葡萄糖就没有吸收。

原文由 wanglinzm(wanglinzm) 发表:

原文由 hhyb600(hhyb600) 发表:
我也不知道你具体是想问什么，你现在用的哪台仪器检测COD的呀？遇到什么问题呢？

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
我用的是在线的UV-Vis分光光度计测量COD。
我意思是那些物质不能被紫外可见光吸收，比如葡萄糖就没有吸收。

“那些物质不能被紫外可见光吸收”？

你的意思说反了吧，是问哪些物质不吸收紫外线和可见光吧？

那可不少！糖（多糖）类、烷烃类，低分子羟基化合物（甲醇、乙醇等）

除了会产生紫外吸收的物质。紫外吸收光谱法基本原理
　　一、电子跃迁
　　最常碰到的电子跃迁类型

　　二、发色团、助色团和吸收带
　　1、发色团
　　指具有跃迁的不饱和基团，这类基团与不含非键电子的饱和基团成键后，使化合物的最大吸收位于200nm或200nm以上，摩尔吸光系数较大（一般不低于5000），简单的生色团由双键或三键体系组成。现简要讨论含生色团的不同类型有机化合物的电子吸收光谱。

　　（1）乙烯及其衍生物
　　简单无环烯烃，如乙烯的跃迁的最大吸收在180nm附近，有烷基取代基时，由于碳原子的sp2杂化，最大吸收略有红移，这种现象的实质是诱导效应或超共轭效应引起的。
　　共轭生色团
　　含一个以上生色团的分子的吸收带可能是彼此隔开的生色团吸收的叠加，或可能是生色团的相互作用的结果。即使两个生色团为一个单键所隔开。也会发生共轭作用，于是电子吸收光谱与孤立的生色团的吸收带相比，呈现出明显的变化。
　　最简单的一个例子是1,3一丁二烯CH2=CH—CH=CH2，该分子中，两个C=C键为一个单键隔开，由于共轭作用，该分子给出的吸收光谱向低能量方向移动。在共轭体系中，电子离域于至少四个原子之间；这导致了跃迁能量的下降，同时由于跃迁几率增加而使摩尔吸光系数也有所增加。共轭作用对跃迁的影响相当大。对乙烯（193nm）1,3—丁二烯（217nm），已三烯（258nm），辛四烯（300nm）系列来说，可以看到：随该系列每个化合物中C=C双键的逐渐增加，产生红移并伴有摩尔吸光系数的增加。
　　（2）多炔和烯炔烃
　　简单三键的跃迁在175nm处有最大吸收，摩尔吸光系数约为6000。
　　共轭炔的电子吸收带也向低能量方向移动，但是，其摩尔吸光系数则要比共轭烯的低得多。例如，乙烯乙炔CH2=CH—C=CH所呈现的吸收带在1,3一丁二烯附近（=219nm）但其摩尔吸光系数仅为6500，而1,3一丁二烯的是21000。当共轭体系扩展到3至6个三键时，则产生高强度吸收带，摩尔吸光系数达105数量级。含双键的炔烃共轭体系，其紫外吸收光谱与多炔烃相似，在碳链长度相同的情况下，烯炔烃的吸收强度比多炔烃大，且最大吸收波长进一步红移。
　　（3）羰基化合物
　　羰基化合物与二烯类、非极性不饱和化合物不同，前者的吸收带强烈地受到溶剂性质的影响，且随α取代基的增加，跃迁的吸收带逐渐红移；后者一般不受α取代基的影响。在饱和有机化合物分子中含有酸、酯、内酯和内酰胺等结构单元，羰基的吸收一般在200—205nm。但是，当分子中的双键与羰基共轭时，其吸收带显著增强。
　　（4）芳烃和杂环化合物
　　饱和五元和六元杂环化合物在200nm以上的紫外可见区没有吸收，只有不饱和的杂环化合物即芳香杂环化合物在近紫外区有吸收。这种吸收由 跃迁和跃迁产生的。
　　（5）偶氮化合物
　　含—N=N—键的直链化合物产生的低强度的吸收带位于近紫外区和可见区。长波处的吸收带被认为是由跃迁所致。对脂肪族的叠氮化合物来说，285nm处低能量吸收带被认为是电子跃迁所致，而215nm处的吸收带则被认为是s-p→跃迁所致。
　　2、助色团
　　指带有孤对电子的基团，如—OH —OR、—NH2、—NHR、—Cl、—Br—I等，它们本身不会使化合物分子产生颜色或者不能吸收大于200nm的光，但当它们与发色团相连时，能使发色团的吸收带波长（λmax）向长波方向移动，同时使吸收强度增加。

　　（1）吸电子助色团
　　吸电子助色团是一类极性基团，如硝基中氧的电负性比氮大，故氮氧键是强极性键，当—NO2引入苯环分子中，产生诱导效应和共轭效应，是苯环电子密度向硝基方向移动，且环上各碳原子电子密度分布不均，分子产生极性。
　　（2）给电子助色团
　　给电子助色团是指带有未成键p电子的杂原子的基团，当它引入苯环中，产生p-π共轭作用，如氨基中的氮原子含有未成键的电子，它具有推电子性质，使电子移向苯环，同样使苯环分子中各碳原子电子密度分布不均，分子产生偶极。
　　无论是吸电子基或给电子基，当它与共轭体系相连，都导致大π键电子云流动性增大，分子中的跃迁的能级差减少，最大吸收向长波方向移动，颜色加深。同时也指出助色团对苯衍生物的助色作用，不仅与基团本身的性质有关，而且与基团的数量及取代位置有关。

你说的是254nm方法，该方法确实对糖类这样物质没有吸收，这是一个限制。

是不是只对糖类物质没有吸收呢

原文由 savedown(savedown) 发表:
你说的是254nm方法，该方法确实对糖类这样物质没有吸收，这是一个限制。

原文由 savedown(savedown) 发表:
你说的是254nm方法，该方法确实对糖类这样物质没有吸收，这是一个限制。

是不是紫外吸收法只对共轭双键和多环芳烃物质有吸收？其他的物质就没有吸收了呢？
那存在于废水中的共轭双键和多环芳烃物质能占多少？
谢谢

紫外-可见的光吸收基本上只和键有关，分子小，双键连不上，那么吸收就要往前走，254nm是一个坎，通常的有机物在254都有响应了，但是那些简单小分子不在此列。

如果进一步把波长往前移，那么背景值就会非常大，方法对于COD失去了意义。

而COD中，糖、氨基酸有时候是主要贡献，所以对于糖和某些氨基酸，254nm不适用，254方法不是普遍的。

同样的问题在液相检测器选择上很常见，找一本液相紫外检测器的手册，里面就会把254不适用的体系都介绍了。