紫外可见分光光度计(UV)

主题:【讨论】UV测试为什么减小狭缝样品透过率会增大?

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祥子
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原文由 tutm(tutm) 发表:
这个情况从原理上分析,应该是测试波长不在最大吸收波长,而是在两边的“坡”上造成的。
建议楼主做个波长扫描(窄带宽、慢扫描)看看。


tutm老师说的这种情况,记得那时讨论的是最大吸收波长的好处。

最大吸收波长处,波长变一点,吸光度变化很小。就是波长不准一点,也没关系。

我觉得改变光谱带宽不会改变波长的准确度,就是波长不会改变。

所以,还是觉得zwyu兄给的图有点道理。
tutm
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原文由 祥子(nemoium) 发表:
原文由 tutm(tutm) 发表:
这个情况从原理上分析,应该是测试波长不在最大吸收波长,而是在两边的“坡”上造成的。
建议楼主做个波长扫描(窄带宽、慢扫描)看看。


tutm老师说的这种情况,记得那时讨论的是最大吸收波长的好处。

最大吸收波长处,波长变一点,吸光度变化很小。就是波长不准一点,也没关系。

我觉得改变光谱带宽不会改变波长的准确度,就是波长不会改变。

所以,还是觉得zwyu兄给的图有点道理。


呵呵,你可能还没注意到,楼主说的情况与zwyu先生说的(就是李昌厚写的)是完全相反的的呀!

李昌厚说的是狭缝减小,吸光度提高,这个大家都能理解;但是楼主测得的结果是透光率提高了,也就是吸光度下降了。那就不是李昌厚说的那种现象了,因此我只能从原理再去推测了,楼主试下来与我设想的情况一致,说明推测的原理还是适用的,后面说明中文字写了,但作图较麻烦省略了,可能理解需要费点劲。
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2011/4/4 17:21:36 Last edit by tutm
zwyu
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呵呵,祥子注意看一下我的3楼。或者是tutm老师的4楼。根据LZ后来的补充表述,tutm老师判断的应该是正解。

原文由 tutm(tutm) 发表:
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这个情况从原理上分析,应该是测试波长不在最大吸收波长,而是在两边的“坡”上造成的。
建议楼主做个波长扫描(窄带宽、慢扫描)看看。


tutm老师说的这种情况,记得那时讨论的是最大吸收波长的好处。

最大吸收波长处,波长变一点,吸光度变化很小。就是波长不准一点,也没关系。

我觉得改变光谱带宽不会改变波长的准确度,就是波长不会改变。

所以,还是觉得zwyu兄给的图有点道理。


呵呵,你可能还没注意到,楼主说的情况与zwyu先生说的(就是李昌厚写的)是完全相反的的呀!

李昌厚说的是狭缝减小,吸光度提高,这个大家都能理解;但是楼主测得的结果是透光率提高了,也就是吸光度下降了。那就不是李昌厚说的那种现象了,因此我只能从原理再去推测了,楼主试下来与我设想的情况一致,说明推测的原理还是适用的,后面说明中文字写了,但作图较麻烦省略了,可能理解需要费点劲。
锐飏
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也许将扫描速度放到最慢的时侯再在不同的狭缝下去测试这个样品结果不会有很大差别
祥子
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原文由 zwyu(zwyu) 发表:
呵呵,祥子注意看一下我的3楼。或者是tutm老师的4楼。根据LZ后来的补充表述,tutm老师判断的应该是正解。




以zwyu给的图为例。在图中箭头所指波长λ处,带宽从1nm变到10nm,吸光度是越来越大,那对应透过率是透过率越来越小。

也就是说在波长λ时,1nm透过率是最大,10nm透过率最小,跟悠扬描述的现象一致啊。

看了后来悠扬的描述,说是扫描发现是上升的陡坡。

不是上图的峰或者谷的情况,那是不是还是因为光谱带宽变化引起波长的微小变化呢?

因为一般改变光谱带宽是通过改变入射或者出射狭缝的物理宽度来实现的。

1nm,跟10nm相比较,1nm的狭缝宽度更窄,会造成通过的光能量更低,如果从狭缝通过的光来考虑,按道理透过率是更小才对。

结果应该是综合的情况,狭缝变小,光能量会变小,但是如果上升的快的话,带宽引起的增大大于减小,也是可能。
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2011/4/5 19:47:18 Last edit by nemoium
悠旸
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仔细看了好几遍帖子,好像有些明白了。感谢了!
原文由 tutm(tutm) 发表:
原文由 悠旸(ihqs) 发表:
tutm老师真是高手呀!
的确如您所说,该用户的样品从400-460nm图谱的确是一条爬升的陡线。但还是不清楚为什么小狭缝会有透过率增大的表现。
原文由 tutm(tutm) 发表:
这个情况从原理上分析,应该是测试波长不在最大吸收波长,而是在两边的“坡”上造成的。
建议楼主做个波长扫描(窄带宽、慢扫描)看看。

其实,李昌厚老师说的情况没错,但那只发生在最大吸收波长附近,那是吸收曲线上凸的部分(也是透过率曲线的下凹部分),这时减少带宽会导致吸光度上升,或透光率下降(因为该处透光曲线是下凹的);
透光率曲线上的峰是向下的,从数学原理上看,你测的结果,所处的透光率曲线段应该是上凸的,这样带宽(积分区间)减小才能产生透光率上升的情况。透光率曲线的上凸部分肯定不是最大吸收波长附近(或者说不是透光率最小的区段),只能是“向下”峰的前沿或后沿了。

这个情况最好要用示意图画出来说明,但电脑上作这样的图太麻烦了,这样简单的说明可能需要费劲想一下才行,但愿能有用。
悠旸
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还是会有差别。
原文由 tmxk999(tmxk999) 发表:
也许将扫描速度放到最慢的时侯再在不同的狭缝下去测试这个样品结果不会有很大差别
悠旸
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祥子老师的解释感觉也很有道理。多谢了!
原文由 祥子(nemoium) 发表:
原文由 zwyu(zwyu) 发表:
呵呵,祥子注意看一下我的3楼。或者是tutm老师的4楼。根据LZ后来的补充表述,tutm老师判断的应该是正解。




以zwyu给的图为例。在图中箭头所指波长λ处,带宽从1nm变到10nm,吸光度是越来越大,那对应透过率是透过率越来越小。

也就是说在波长λ时,1nm透过率是最大,10nm透过率最小,跟悠扬描述的现象一致啊。

看了后来悠扬的描述,说是扫描发现是上升的陡坡。

不是上图的峰或者谷的情况,那是不是还是因为光谱带宽变化引起波长的微小变化呢?

因为一般改变光谱带宽是通过改变入射或者出射狭缝的物理宽度来实现的。

1nm,跟10nm相比较,1nm的狭缝宽度更窄,会造成通过的光能量更低,如果从狭缝通过的光来考虑,按道理透过率是更小才对。

结果应该是综合的情况,狭缝变小,光能量会变小,但是如果上升的快的话,带宽引起的增大大于减小,也是可能。
悠旸
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补充一下,该用户为一个药厂,不知道为什么做质控单单选择430nm,而这个波长点刚好处于上升陡线的中间部分。如果波长向长波方向偏差0.1-0.2nm(430.1nm-430.2nm)那么透过率结果刚好可以大约46%,满足客户要求。问题是我检查氘线656.1nm和486.0nm很准。用标准滤光片测试透过率准确度也在允许范围内。因此不知如何调整可以满足客户要求了。
祥子
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原文由 悠旸(ihqs) 发表:
补充一下,该用户为一个药厂,不知道为什么做质控单单选择430nm,而这个波长点刚好处于上升陡线的中间部分。如果波长向长波方向偏差0.1-0.2nm(430.1nm-430.2nm)那么透过率结果刚好可以大约46%,满足客户要求。问题是我检查氘线656.1nm和486.0nm很准。用标准滤光片测试透过率准确度也在允许范围内。因此不知如何调整可以满足客户要求了。


偏差0.1~0.2nm。。。。。。。。。。。。。

看了李昌厚那本书后面列的高。中档光度计的波长准确度和重复性,波长准确度也就是0.3nm.重复性0.1nm。

如果是你这种情况,这种方法,是不是没法选择仪器了。

具体,我也没法说清楚,只是这种感觉。

而且您也做了透过率准确性。

已经是仁至义尽了吧。。。。。

这样,基本是判定样品或者方法的问题了。

他们不是做曲线来定量吗?为什么单看透过率要大于46%呢?

具体是怎么操作呢?参比空气吗?

然后直接看样品,透过率要46%??

这种方法不是有局限性吗?

悠扬调节光谱带宽解决了这个问题??
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