3 讨论
由表1可知,硫熏菊花中绿原酸的含量要高于自然干燥的菊花,并且随着硫磺剂量的增多和熏蒸次数的增多,绿原酸含量也依次增高,这与菊花中存在的多酚氧化酶(PPO)有关。PPO是一类广泛存在于植物体内的能催化多酚类氧化成醌类的含铜质体金属酶,多分布于花、叶片、块茎、根等组织中。绿原酸是由咖啡酸与奎尼酸生成的缩酚酸,由于其分子结构中存在邻苯二酚结构,所以在有氧条件下极易被PPO氧化成醌类物质,产生褐变反应[4]。硫磺熏蒸产生大量的SO2使得菊花中亚硫酸氢盐的浓度增高,而亚硫酸氢盐如NaHSO3能够降低PPO的酶促反应强度,推迟反应时间。并且NaHSO3为还原剂,能将反应体系中的酚氧化产物醌进一步还原为酚,从而抑制了绿原酸被氧化,保证了绿原酸的含量。因而,硫熏菊花中绿原酸的含量要高于自然干燥的菊花。
由表2和表3可知,硫磺熏蒸后,菊花中的槲皮素和木犀草素的含量下降,总黄酮含量也下降,但降低程度与硫磺用量未见明显规律。
表4中,采用2g硫磺熏干后的药材中SO2残留量约为自然干燥菊花中SO2量的5倍。自然干燥的菊花中也存在微量的SO2。原因是大气中存在的SO2可以进入叶片,这是植物吸收硫营养的次要形式。此外,土壤中的硫酸盐为植物提供了丰富的SO42-,进入植物体内的硫酸根离子在5'-腺苷磷酸硫酸还原酶的作用下[5],还原成SO32-。因此,自然干燥的菊花中SO2残留量为0.172 4 mg/g。
由于熏制药材所用硫磺多为天然品,含有一定量的二硫化二砷,燃烧后,二硫化二砷与空气中的氧发生反应,生成三氧化二砷,有损于人体健康,对肝肾功能不全者危害尤重[6],同时还会使一些有效成分损失。
虽然硫磺熏蒸可以使菊花中的绿原酸免受酶解破坏而起到保护作用,但考虑到硫熏药材中残留的亚硫酸盐对人体造成的多种伤害,建议产地加工时应限制使用硫熏干燥法。
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