主题：【资料】食品中塑化剂检测方案

Labtech推出食品中塑化剂检测前处理方案

  塑化剂是指邻苯二甲酸酯类物质，被广泛用作塑料增塑剂，而近期发现它被非法用于食品添加剂，对人们的身体健康造成了广泛的危害。邻苯二甲酸酯类物质是一种环境激素，长期摄入可以影响男性生殖能力并促使女性性早熟，大量摄入会导致肝癌等疾病，研究发现，其毒性为三聚氰胺的20-30倍。

      塑化剂是一种脂溶性物质，进行提取是多采取非极性溶剂进行提取，对于含脂肪较多的食品在进行提取时会有大量的脂类物质被提取出来，从而干扰后续的分析工作，故对提取的样品溶液在仪器检测前必须进行净化处理。Labtech PrepElite GV 全自动凝胶净化--定量浓缩系统进行样品前处理，有效去除油脂等大分子干扰物质，并同时完成样品的定量浓缩，为后续仪器检测数据的可靠提供更有力的保障。

      市场上通用的凝胶净化系统，很多阀体及管路有大量的塑料或橡胶部件，而这些部件在不同程度上都添加了各种增塑剂成分，从而造成了在塑化剂样品处理过程中带来污染，造成本底较高，影响分析的检出限和数据的可靠性。Labtech针对塑化剂样品处理特别推出专用凝胶净化系统，系统管路采用全不锈钢设计，从而杜绝了样品净化处理中引入污染的问题，大大提高了分析的灵敏度和可靠性。

适用范围：

1茶饮料类 　　红茶、绿茶、奶茶、冬瓜茶、乌龙茶等 　

2果汁类 　　百香果、葡萄柚、水蜜桃、荔枝、苹果、杨桃汁等 　　

3果浆、果酱类  芒果果浆、水果颗粒、凤梨浓糖果浆、草莓果酱等

4粉状类 　　胶原蛋白粉、益生菌、果汁粉等 　　

5锭状类 　　口嚼锭、羊乳片、胶囊、钙片等

    操作步骤：取一定量的样品，经过萃取后，得到提取液，经PrepElite GV 预浓缩-凝胶净化-定量浓缩并置换溶剂，得到样品，采用HPLC进行分析。

迪马科技发布食品中塑化剂（DEHP）分析检测方案

　　事件回顾：5月24日，台湾地区有关方面向国家质检总局通报，发现台湾“昱伸香料有限公司”制售的食品添加剂“起云剂”中含有化学成分邻苯二甲酸二( 2-乙基己基)脂(DEHP)，该“起云剂”已用于部分饮料等产品的生产加工………。截止29日的调查结果显示，台湾受污染食品已近500项，甚至在幼儿使用的感冒糖浆都传出含塑化剂。

　　“起云剂”是一种合法的食品添加物，可帮助食品的乳化，多用于果汁、饮料、果冻和优格粉末，让饮料避免油水分层，看起来更均匀。而一些不法厂商为节约成本将其中的棕榈油换成了塑化剂(DEHP)，DEHP属于环境荷尔蒙，会危害男性生殖能力，促使女性性早熟，危害人体生殖系统甚至可能致癌。

　　针对此事件，迪马科技分析技术中心快速做出相应分析检测解决方案，希望能对您的检测工作有所帮助。

水中邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的测定

——序列号：P110

1、适用范围
    适用于环境水和饮用水中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、 邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP )、邻苯二甲酸二己酯(DHP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)的检测。

2、净化
ProElut PLS Glass 200 mg/6 mL (Cat.#68012G）
a  活      化：  6 mL甲基叔丁基醚、6 mL甲醇活化，6 mL水平衡；
b  上      样：  将500 mL样品加入柱中，流速≤15 mL/min，流出液弃去；
c  淋      洗：  用3 mL 5%甲醇水溶液淋洗，淋洗液弃去；
d  洗      脱：  3 mL甲醇、6 mL甲基叔丁基醚洗脱，收集洗脱液；
e  重新溶解：*  30℃下将洗脱液减压蒸馏至干，1 mL乙腈溶解残渣，滤膜过滤后供HPLC分析。
*e 步骤是供参考的，使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整

3、色谱条件*
色谱柱：Diamonsil C18(2) 250×4.6mm,5 μm (Cat.#99603)
流速：1.0mL/min    进样量：20μL    检测器：UV230nm    柱温：30℃
流动相：A：水  B：乙腈， 梯度
梯度设置



*本方法中，目标化合物是由HPLC测定的，但这并不表明其他仪器不适合。当使用者采用其他方式进行检测时，同样可以采用本方法进行样品前处理。

4、 添加回收结果


1、 DMP  2、 DEP  3、 DPrP  4、 BBP  5、 DBP  6、 DPP  7、 DCHP  8、 DHP  9、 DEHP

      近日来，塑化剂事件愈演愈烈，这是三聚氰胺事件后，又一次重大食品安全危机。从台湾、香港到中国大陆，乃至亚太及世界其他国家，民众闻“塑”色变。塑化剂是指“邻苯二甲酸（2─乙基己基）二酯(DEHP)”为代表的邻苯二甲酸酯类列的工业添加剂，若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。中国卫生部6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类列为第六批“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”之中。
        在台湾发生塑化剂事件发生后，AB SCIEX公司在最短的时间内开发出准确、灵敏、高效的检测方法。在台湾有关部门发布检测标准当天下午，就立即为所有用户提供塑化剂的检测方法。在第二天的塑化剂专场技术讲座中，又为众多用户做了详细的技术讲解和应用培训。
        由于食品检测中基质复杂，干扰严重，极容易产生假阳性结果，给食品企业造成不可弥补的损失，因此，普通质谱仪已不能满足食品突发事件的高要求，而AB SCIEX QTRAP系列复合型质谱仪实现了一台仪器、两类质谱、三种功能， 即QTRAP既可以当作三重四级杆使用，又可以当作线性离子阱来使用，同时还可以在1 ms内完成从四级杆到线性离子阱的迅速切换，能产生1+1>2的组合功能，从而实现在一次扫描循环中从三重四级杆到线性离子阱两种质谱的互换，实现一针进样同时给出定量定性图谱和数据。QTRAP复合型质谱仪集两台仪器于的一身强大功能能够真正有效的解决假阳性现象，大大提高食品检测的质量，并迅速提高食品检验工作者的工作效率，是目前食品检验工作的主流工具。

      对于本次的塑化剂事件，AB SCIEX能够使用最简单的前处理方法，提供独有的解决方案，使一台仪器既能完成检测又能完成确证。
前处理方法：取混匀检测样品约1 g，精确称定，置于50 mL容量瓶中，加入甲醇约45 mL，超声30 min，冷却后，以甲醇定容。静置后，取上清液约5 mL 置于离心管中，于3500 rpm 离心10 min，取上清液供检测。
(由于塑化剂无处不在，前处理方法应简单快速，避免太多步骤造成污染)
色谱条件：


质谱条件：


解决方案1：
        QTRAP能够通过MRM-IDA-EPI的复合扫描模式，一针进样，既能够提供定量的两对MRM数据，计算出MRM比例，又能够给出比普通三重四级杆子离子扫描灵敏度高两个数量级以上的增强型子离子扫描（Enhanced Product Ion Scan, EPI），来进行进一步定性鉴定。可以对EPI谱图进行库检索，比通常仅通过MRM Ratio定量准确，快速，高效，既适合于常规检验中的同时定量定性，更适合与食品突发事件的问题快速解决，有效地解决了假阳性问题。
在本次塑化剂检测中，通过此检测方法，既可以得到塑化剂的两对MRM 以及比值，还能够得到EPI图进行定性确证和库检索。


解决方案2；
        QTRAP复合型质谱仪可以通过MRM3来进行母离子-子离子-三级离子三重选择，消除基质干扰，实现高选择性定量，选择性和特异性比普通的MRM更强，能够有效解决假阳性问题。以DEHP为例，典型图谱如下图，大大提高了灵敏度和选择性。


      在本次塑化剂检测中，由于DIDP和DINP的基质干扰较大，色谱峰较宽，极容易产生假阳性现象。为防止假阳性结果的给出，台湾相关检测部门规定，需要另一台仪器如GC-MS来进行确证。而QTRAP复合型质谱通过MRM-IDA-EPI进行定量定性同时进行，两对MRM和EPI同时两重定性，再通过MRM3进行确证，在一台仪器上，就可以完成检测和确证全部过程，无需两台仪器，省时省力，节省人员和仪器资源，特别适合于食品突发事件。AB SCIEX的Turbo V离子源，基质效应最小，以及自清洁的APCI源，都能够在消除基质效应方面取得很好的效果。
        本次塑化剂事件爆发时，AB SCIEX公司当天就为用户提供高效准确的检测方法，与用户并肩作战，提供一流的技术支持和服务，再次体现了世界一流质谱技术领先者AB SCIEX公司通过帮助客户成功而获得成功的宗旨和质谱技术领先的优势。

多谢楼主分享。

最近同事也在紧锣密鼓的开发这个项目
不知道大家标准品是如何买的？
直接买的混标吗？

原文由 coffee8(coffee8) 发表:
最近同事也在紧锣密鼓的开发这个项目
不知道大家标准品是如何买的？
直接买的混标吗？

我从安普买过混标，相对比单标便宜，但没有单标灵活。

原文由 symmacros(jimzhu) 发表:

原文由 coffee8(coffee8) 发表:
最近同事也在紧锣密鼓的开发这个项目
不知道大家标准品是如何买的？
直接买的混标吗？

我从安普买过混标，相对比单标便宜，但没有单标灵活。

是进口的，还是国产的。

一般哪类食品是必须要检测此项目的呢

原文由 去年冬天(7336167) 发表:
一般哪类食品是必须要检测此项目的呢

请看帖子：http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100513/2553286/

食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）

补充一个，********推出增塑剂检测之样品前处理解决方案
********
　　近日，一则消息在食品安全界激起了千层浪，据新浪网和中国新闻网的新闻报道，此次是广东省质监局在排查中发现一食品企业使用了台湾称之为“塑化剂”的添加剂，这种添加剂在内地被称之为“增塑剂”，大多数是邻苯二甲酸酯类，包括邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁卞酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等，这些都是PVC制品常用的增塑剂，它们的作用是为了改进PVC的柔软性、耐寒性、增进光稳定性。但是，常用的食品包装里面如果添加了这些物质，在日常使用中会不断的渗透到我们的食品中，从而对人身产生极大的危害。

　　目前，关于邻苯二甲酸酯类的检测国标为“GBT219112008-食品中邻苯二甲酸酯的测定”，部分净化条件摘录如下：　　

　　其中，提到的一种非常有效的净化方式为凝胶渗透色谱净化方法，凝胶色谱是一种利用分子体积进行排阻的净化方法，在去除油脂、色素方面有着非常优异的净化效果，得到了很多实验室的认可。

　　美国J2 Scientific 公司的凝胶净化色谱(PrepLinc GPC)为市场上占有率很大的一种全自动样品处理系统，对含油试样中的增塑剂的净化有非常明显的效果，并且实现了全自动化功能，您只需将脏的待处理样品放置到样品架上，软件控制方法的进行，完毕后即可得到净化过后的样品，如果配备了更加智能的在线浓缩系统，您得到的会是2ml小瓶装的定容样品，可直接进行后续的检测。前处理方法简单可靠，适用于各种含油样品中增塑剂的净化实验，满足后续检测仪器的检出限要求。目前有很多实验室都在使用美国J2的凝胶渗透色谱仪进行此次增塑剂的前处理，为了使大家更加直观了解，推荐配置如下：　　

　　

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