主题:【讨论】塑化剂对我们的危害有多大

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小余儿
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大家可以谈谈塑化剂对我们的危害!
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小余儿
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邻苯类塑化剂测定解决方案



邻苯二甲酸酯类塑化剂是一种广泛用于食品包装、玩具、儿童用品、PVC建筑材料、医疗器械以及服装等物品中的一种改性材料。

目前在台湾等地出现的塑化剂风波,已经波及到方方面面,事态的严重性已经到了一个不可估量的程度。其中检出的塑化剂DEHP甚至高达2000多ppm,远超过每日摄入平均标准1.029ppm。

早在2008年,美国和欧盟有关国家就通过了一系列关于控制使用邻苯二甲酸酯类塑化剂的指令(1999/0238/COD)。这一系列指令规定,目前在塑料制品、橡胶、纺织品、玩具、儿童用品等之中含有 DEHPDBPBBP、DINPDIDPDNOP,这6种邻苯二甲酸盐塑化剂的含量均不得超过其塑料部件所规定的含量。高于此含量不得出口至欧美国家。由于邻苯二甲酸酯类塑化剂与塑料、橡胶等基质没有形成健合,彼此保持各自独立的化学性质。因而在接触到水,油脂时,便会溶出。邻苯二甲酸酯类具有生殖毒性,还具有致突变和致癌作用。

上海伍丰科学仪器有限公司早在2008年就开始针对有关塑化剂的指令着手研究,结合公司已有产品,并进行相应的改进,对DEHPDBPBBP、DINPDIDPDNOP等塑化剂的检测已经有了一套比较成熟的检测方案,并于2009年成功推出两款用于邻苯二甲酸酯类塑化剂检测的仪器及方法包,并可以扩展到其他有害物质检定的解决方案。即使以后对该类物质的检测种类增加,用户也不需要投入很高的费用,就可以升级到新的指令规定。从实验的结果来看,我公司提供的解决方案具有分离效果更好,色谱基线稳定,峰形规则好看,色谱峰处理简单,出峰前后没有干扰,而且对于其他共存的有害物质可以一并检测,相互没有干扰,具有较高的精确度和准确度。

请看以下相关图谱

图(1)是塑化剂标准溶液:6种塑化剂的标准溶液,

图(2)由某一玩具出口企业提供的检测样品,采用我公司解决方案得到以下谱图:

从以上图谱看出,我公司的解决方案方便的为国内出口企业提供了检测方法,帮助企业从原材料采购开始就对这些有害物质进行检定,从而保证了从生产到成品可以完全达到国际上相关指令的要求。



塑化剂专用检测仪

上海伍丰科学仪器有限公司针对欧盟和美国通过的一系列关于邻苯二甲酸酯类的指令(1999/0238/COD)以及今日台湾出现的塑化剂危机,结合自身产品特点,研发出专门用于邻苯二甲酸酯类塑化剂样品检测的专用仪器。该仪器价格低廉,具有分离效果更好,色谱基线稳定,峰形规则好看,色谱峰处理简单,出峰前后没有干扰,而且对于其他共存的有害物质可以一并检测,相互没有干扰,具有较高的精确度和准确度。检测效果可与GC-MS媲美,投入费用却只有GC-MS的1/3,针对用户样品,并提供专业培训,而且对于人员专业素质要求不是很高,并且,对于该类展品,即使以后各国针对该类有害物质的检测种类增加,用户只需更换部分周边设备,投入少量资金,便可升级到新的指令检测规定。

配置方案:

(1)    LC-100系列

    LC-100塑化剂专用检测仪由专用的LC-P100高压恒流泵与LC-UV100紫外检测器构成的分析系统,配以LC-WS100工作站和LC-CO100恒温柱箱等组成。

  LC-100智能全控工作站软件采用纯数字通讯,没有2次模数转换,且读入的均为直接二通道采样数据,不经过任何处理,不存在信号畸变,这样保证了采样精度和后处理时不丢失数据。采样精度达18位(0.1秒/次*2通道)。LC-100工作站软件在WINDOWS系统下运行,所有功能菜单化,无需学习,一看就会,操作简便。

LC-100 相关技术指标:



噪音


±0.25×10-5AU(静态)  /  ±1×10-5AU(动态,在指定条件下)


漂移


不超过 0.4×10-4AU/h(静态)  /  2×10-4AU(动态,在指定条件下)


最小检测浓度


1×10-8 g/ml(萘/甲醇)


定性重复性


0.05%(萘/甲醇)


定量重复性


0.4%((萘/甲醇)


塑化剂最小检测限

(在指定条件下)


BBP: 0.05 ppm

DBP: 0.04 ppm

DEHP:0.08 ppm

DNOP:0.15 ppm

DINP:0.3 ppm

DIDP:0.3 ppm


(2)    EX1600系列

EX1600塑化剂专用检测仪由专用的EX1600P高压恒流泵与EX1600UV紫外检测器构成的分析系统,配以EX1600WS管理系统软件和EX1600CO恒温柱箱等组成。

EX1600液相色谱统的设计理念是让客户放心使用产品十年以上。不同于多数日系产品设计思路,我们的工程师充分考虑产品的使用寿命,大大提高了各部件的安全系数,使仪器完全处于低能耗的运行状态。机械部件大量采用高性能,耐磨损复合材料,电子元器件采用国际最新的通用产品,确保用户能够在长期的,连续的使用中获得最佳稳定性能。

EX1600塑化剂专用检测仪采用领先的微电脑技术无需中央控制器,可实现网络化、智能化、自动化各项功能,并且各单元能够完全协调互动。
    智能化:
    EX1600先进的“专家在线”理念帮助着您能够轻松的面对日常的分析工作和仪器的维护,使您时刻充满自信处理各种困难。减少仪器的使用成本。
    实现人机对话、实时对仪器的运行状态进行监控。对潜在和已出现的故障做出判断,并提供在线解决方案。
    对仪器整体和单元部件使用寿命进行评估,便于及时更换零部件。
    自动化:
    全面实现远程得准无人操作,大大提高了仪器的使用效率。可选配全自动的EX1600AS自动进样系统,实现进样自动化,最大程度抑制了样品的交叉污染,提高样品分析精度。EX1600具有自我验证功能,定期的检验各单元运行性验证,管理维护信息。
      网络化:
    通过仪器的LAN接口与以太网联接,即可实现远程控制和信息资源共享,从而进行技术指导、技术管理、在线维护,大大提高了工作效率。

EX1600相关技术指标:



噪音


±0.2×10-5AU(静态)  /  ±1×10-5AU(动态,在指定条件下)


漂移


不超过 0.3×10-4AU/h(静态)  /  2×10-4AU(动态,在指定条件下)


最小检测浓度


1×10-8 g/ml(萘/甲醇)


定性重复性


0.05%(萘/甲醇)


定量重复性


≤0.2%((萘/甲醇)


塑化剂最小检测限

(在指定条件下)


BBP: 0.04 ppm

DBP: 0.025 ppm

DEHP:0.06 ppm

DNOP:0.15 ppm

DINP:0.25 ppm

DIDP:0.25 ppm


〓疯子哥〓
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老兄测了我们国内食品和饮料中的塑化剂么?他们目前的含量情况如何?
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据资料介绍,塑化剂是一种环境荷尔蒙,作用于腺体,影响人体内分泌,危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取可能会导致肝癌。幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期,它对幼儿带来的潜在危害会更大。动物实验也证明了这点。

  常见的饮料,如果汁、乳饮料、运动饮料等;果酱、糖浆;粉状食品益生菌、果汁粉以及胶囊钙片等等中都有可能含有塑化剂。香港抽样200名市民血液,发现99%含致癌塑化剂,说明塑化剂其实广泛存在于食品中,且不被我们察觉。而且不光是食品,化妆品、保鲜膜、儿童玩具等等都可能含有塑化剂,长期使用危害是很大的。

wsy18
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如何避免塑化剂的危害:
第一,国家应尽快明确给出塑化剂的检验标准,并将其列入抽检项目。
第二,就是普及关于塑化剂危害的相关知识,让大家学会从生活中避免塑化剂污染,比如,尽量减少保鲜膜的使用,使用时特别要注意和油脂隔开,因为塑化剂易溶于油脂。带饭的上班族应该带玻璃或者陶瓷餐具,微波加热塑料饭盒时,高温也会促使塑化剂析出,从而危害身体。
wsy18
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塑化剂种类多达百余种,目前影响最大的是邻苯二甲酸二酯,它并不是一种食品添加剂,它是一种工业添加剂,用于塑料制品的软化。是不允许添加到食品里的。但是由于它有增稠、保留香味,改善口感等作用,且成本低廉,不法商家用其代替相对昂贵的棕榈油,与阿拉伯胶、乳化剂及多种食品添加物混合制成有毒“起云剂”,从而由食品进入人体。
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一份实验资料警示我们对色香味特别漂亮的食品饮料必须提高警惕:

某大学的一个实验:加了起云剂的西瓜汁卖相真好

  实验目的:通过对西瓜汁样品分别加入水、淀粉、带塑化剂的简易起云剂和带羊毛脂的正常简易起云剂进行对比,分析起云剂在饮料中的作用 。

  实验方法:分别用淀粉、羊毛脂、塑化剂(邻苯二甲酸二辛脂)三种原料制作了三种简易的浑浊稳定剂,可以作为一种简易的起云剂使用,在自制的含有果肉和水的西瓜汁中分别加入三种试剂,静置一段时间后,观察每瓶果汁的颜色及状态变化。

  实验步骤

  一、配制三种试剂

  “根据国标相关添加剂的配方发现,允许使用的起云剂原料是淀粉 、棕榈油、阿拉伯胶等天然原料。而台湾省媒体曝光的有毒起云剂成分,则含有塑化剂。根据这个基础,我们决定制作两种类似起云剂的试剂,看看塑化剂到底能有什么作用。”孙老师说,他和学生们分别选用了无毒的羊毛脂以及有毒的塑化剂(邻苯二甲酸二辛脂)两种材料,分别和淀粉溶液按照相同的比例,制作两种简易的起云剂。

  首先是制作通用淀粉试剂。用天平称出100克淀粉倒入烧杯,按照重量1:10的比例加入1000毫升水混合,得到不透明的浑浊乳白色淀粉溶液。加热冷却后,最后的淀粉溶液是一种半透明的乳白色液体,稍有黏性。

  其次是羊毛脂试剂。“羊毛脂,和阿拉伯胶一样,都是天然原料。羊毛脂是一种天然的动物脂肪,含有胆固醇,和其他天然油脂胶类有着相似的作用和功效,可以作为天然起云试剂来对比试验。”孙老师一边解说,一边称出了10克黏黏的黄色油脂,并加入适量十二烷基苯磺酸钠,与500毫升水混合搅拌。“为什么要加入十二烷基苯磺酸钠呢,因为羊毛脂是油性固体,很难与水融合,而十二烷基苯磺酸钠是一种表面活性剂,可以使油性物质快速与水融合。”孙老师告诉记者。最后制成的羊毛脂试剂是透明度很低的乳黄色液体,没有黏性,表面有油光。

  最后是塑化剂试剂。“塑化剂有很多种,被台湾省媒体曝光的在饮料中使用的塑化剂,学名叫邻苯二甲酸二辛脂,我们今天就用它来做第三种起云试剂。”记者看到,邻苯二甲酸二辛脂是一种微黄色的油状液体,实验员从瓶中倒出5克这种液体放进烧杯,与500毫升水融合成溶液。最后制成的塑化剂起云剂,是一种比淀粉起云剂更为透明的淡白色溶液,油性不大,但表面能看到油光。

  二、配制西瓜汁

  为了确保实验所用果汁的纯度,确保果汁内没有任何添加剂,记者从市场买来半个西瓜,现场制作了纯天然的果肉果汁。

  三、混合起云剂和西瓜汁

  共配制了4种西瓜汁。

  “西瓜1号”是不添加任何添加剂的果汁,西瓜汁和水按照1:2的比例在烧杯中进行混合。

  “西瓜2号”是仅添加了淀粉试剂的果汁,西瓜汁、水、淀粉试剂按照1:1:1的比例混合。

  “西瓜3号”是添加淀粉和羊毛脂起云试剂的果汁,西瓜汁、淀粉试剂、羊毛脂起云剂按照1:1:1的比例混合。

  “西瓜4号”是添加淀粉和塑化剂起云试剂的果汁,西瓜汁、淀粉试剂、塑化剂起云剂按照1:1:1的比例混合。

  实验结果

  孙老师把混合后的4个果汁样本各取了70毫升,依次倒入量筒内,一字排开静置在桌子上,一分钟后,变化渐渐明显起来。

  “通过观察,我们不难发现,什么都没加的这瓶‘西瓜1号’看上去成色最不好,液体透明度最高,沉淀得也最快,果肉都沉在瓶底,如果是果汁饮料,肯定是卖相不好的那种。”孙老师说。

  “其实这是最原味的,而且果肉果汁含量一点不比其他的少。以后好看的饮料要少喝啊!”一位学生实验员看到天然果汁的“惨相”也不禁感叹。“西瓜2号”是淀粉和西瓜汁的混合体,虽然果肉有一部分能浮到果汁上部,而且比“西瓜1号”红润些,但颜色却没有添加了起云试剂的3号、4号鲜艳。

  与“惨白”的天然果汁相比,长得最好看的“西瓜3号”和“西瓜4号”难分伯仲。“我觉得‘西瓜4号’最好看,果然是强大的化学世界啊,又红又均匀,你看那果肉,很均匀地分布在上面,下面的果汁颜色红润,浑浊度高,一看就像是有料的。”实验员王帆说。

  “3号、4号在色泽、悬浮功效上用这个简单的实验难以区分 ,但如果在商业生产上,生产者肯定会考虑生产成本。”孙老师说。比起天然油脂和胶类,化学用品肯定比较便宜,成本上的优势,也许就是那些黑心商家铤而走险的真正原因。

wsy18
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一个认知误区:天热,塑料瓶饮料中就有塑化剂

  “对于饮料中存在的塑化剂,一开始的时候有一种误解,认为是从包装的塑料瓶中释放出来的,这其实是一种误解。”青岛大学化工学院创新实验组的孙锡全介绍说,“饮料瓶子一般是聚酯,也叫PET,也叫聚对苯二甲酸乙二醇酯,从分子结构上分析,即使聚对苯二甲酸乙二醇酯降解也不会导致出现邻苯二甲酸酯类。按照正规工艺生产,聚酯瓶不能采用回收聚酯原料,配方中也不应加入邻苯二甲酸酯类用于增塑。”也就是说,聚酯类塑料瓶的生产制作配方中不会存在塑化剂的添加,就算是添加入塑化剂,也不会分解出对人体有害的物质。

  “虽然按照正规工艺生产聚酯瓶不会引入邻苯二甲酸酯类,但是如果小厂不按照正规工艺生产 ,可能使用回收料,尤其是回收聚氯乙烯,聚氯乙烯为了增加自身的柔软性,需要大量添加邻苯二甲酸酯类增塑剂,这样就会导致生产的瓶子当中存在邻苯二甲酸酯类增塑剂,当罐装饮料后,在储存期间邻苯二甲酸酯类增塑剂会从瓶体当中迁移出来,污染饮料,温度越高,释放量越大。”孙老师介绍说。

  对于聚酯类饮料塑料瓶中会释放毒素的说法,孙老师给出了解释,“按照正规生产的聚酯类塑料瓶,不会存在这种现象,但是一些违法商贩使用的回收材料,就很有可能出现释放有害物质的现象。”

而关于塑化剂的毒性,中国台湾大学食品研究所教授孙璐西在接受媒体采访时曾表示,塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍,一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限,并称这是她30年来看过最严重的食品掺毒事件。

  塑化剂的毒性是否是如此强,对此,孙老师介绍说:“三聚氰胺的危害性在于它会在人体内形成结石,其本身毒性并不是很大,有实验对小白鼠进行过喂食,中毒症状并不是很明显。”

  至于为什么会拿塑化剂和三聚氰胺对比,孙锡全介绍说:“前一段时间,因为毒奶粉事件,食品安全引起了公众关注,此次的塑化剂事件,又让公众对塑化剂有了一个更深的认识。”
xiaoyuansh
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mengzhaocheng
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我们的PVC产品都需要用增塑剂来塑化的,而且在实验室中也经常会遇到。
jessj
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