主题:【已应助】为什么测出的分子量是实际分子量的二倍?

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wchsh18
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化合物分子量为518,液相质谱测试LC-MS+,应该是540.8,可是测试时出现了1057.6的分子量,这是怎么回事儿?
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容百川
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sssshine
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,质谱里的518[M+H],540[M+Na],1058可能是2M+Na,不知道你是不是高分辨质谱,我给你计算了一下准确的分子量认为质量数可能有些不准确,是不是有需要进行谐调。
wchsh18
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谢谢二位的指点。请问“质量数可能有些不准确,是不是有需要进行谐调”,能不能说得详细一些?
ie4680180
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peterhello
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原文由 wchsh18(wchsh18) 发表:
谢谢二位的指点。请问“质量数可能有些不准确,是不是有需要进行谐调”,能不能说得详细一些?

质量数没问题的, 低分辨质谱小数点后面的值不准确的
518是M+H, 540是M+Na, 1057是2M+Na峰,ESI中这种情况很常见
zhixiongxiang
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离子化过程中Dimmer形成的原因

(一) 有些化合物在离子化过程中非常容易形成二聚体,这些化合物可能在溶液中就容易形成二聚体。所以可以肯定的是在离子化过程中有些二聚体的形成是由分子性质决定的。包括同类分子间的二聚体,如论文-J. Am. Soc. Mass Spectr. 2003, 14(10): 1116-1122。也可以是不同种类分子间的二聚体,这方面可以参考赵玉芬老师一个学生发表的论文-Acta Phys. Chim. Sin. 2005, 21 (09): 1042-1045。

(二)在相同的离子源条件下,易形成二聚体的化合物可以通过改变溶剂的方式抑制,如有些在甲醇水溶液中易形成二聚体的化合物可以通过使用THF抑制离子化过程中形成的二聚体,呵呵,会影响HPLC中目标峰的保留时间。

(三) 离子化条件,去溶剂化效果会影响Dimmer的形成,因此,毛细管温度、喷雾电压和真空度都会有影响。提高毛细管的温度(我的仪器是LCQ离子阱质谱)可加速Dimmer裂分,降低Dimmer的比例,这点我赞同二楼的观点。另外,仪器的真空度不好更改,但是增加ESI的喷雾电压会加速离子化过程,提高液滴的裂分速率,也可以抑制dimmer的形成。

(四)使用源后裂解,在质谱参数中设置source fragmentation可以很好地降低dimmer的比例。

希望以上几点对您有所帮助哈!
wchsh18
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原文由 zhixiongxiang(zhixiongxiang) 发表:
离子化过程中Dimmer形成的原因

(一) 有些化合物在离子化过程中非常容易形成二聚体,这些化合物可能在溶液中就容易形成二聚体。所以可以肯定的是在离子化过程中有些二聚体的形成是由分子性质决定的。包括同类分子间的二聚体,如论文-J. Am. Soc. Mass Spectr. 2003, 14(10): 1116-1122。也可以是不同种类分子间的二聚体,这方面可以参考赵玉芬老师一个学生发表的论文-Acta Phys. Chim. Sin. 2005, 21 (09): 1042-1045。

(二)在相同的离子源条件下,易形成二聚体的化合物可以通过改变溶剂的方式抑制,如有些在甲醇水溶液中易形成二聚体的化合物可以通过使用THF抑制离子化过程中形成的二聚体,呵呵,会影响HPLC中目标峰的保留时间。

(三) 离子化条件,去溶剂化效果会影响Dimmer的形成,因此,毛细管温度、喷雾电压和真空度都会有影响。提高毛细管的温度(我的仪器是LCQ离子阱质谱)可加速Dimmer裂分,降低Dimmer的比例,这点我赞同二楼的观点。另外,仪器的真空度不好更改,但是增加ESI的喷雾电压会加速离子化过程,提高液滴的裂分速率,也可以抑制dimmer的形成。

(四)使用源后裂解,在质谱参数中设置source fragmentation可以很好地降低dimmer的比例。

希望以上几点对您有所帮助哈!
这么说是在测试的过程中发生了二聚?那么这个图可以在发文章的时候作为支撑吗?
wchsh18
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这么说是在测试的过程中发生了二聚?那么这个图可以在发文章的时候作为支撑吗?
zhixiongxiang
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原文由 wchsh18(wchsh18) 发表:
这么说是在测试的过程中发生了二聚?那么这个图可以在发文章的时候作为支撑吗?


我觉得你最好做下标准曲线,看能否成线形再确定。
                       
happy爱米粒
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听说过聚合物的存在,可从没遇到过,如果可能还是想办法抑制二聚体的出现,感觉控制不好容易影响重现性
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