主题:【求助】甲基对硫磷为什么比对硫磷更加的不稳定呢?

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xrhbych
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我看文献说甲基对硫磷的理化性质比对硫磷更加的不稳定,从结构上可以分析出来这是为什么吗?
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雾非雾
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甲基对硫磷分子结构数据
1、  摩尔折射率:61.73
2、  摩尔体积(m3/mol):186.5
3、  等张比容(90.2K):512.1
4、  表面张力(dyne/cm):56.8
5、  极化率(10-24cm3):24.47


在中性或弱酸性介质中较稳定,在碱性溶液中较对硫磷更易水解。
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2012/3/13 12:55:17 Last edit by mcds
雾非雾
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对硫磷分子结构数据
1  摩尔折射率:70.99
2  摩尔体积(m3/mol219.5
3  等张比容(90.2K):591.7
4  表面张力(dyne/cm):52.7
5  极化率(10-24cm3):28.14

计算化学数据
1  疏水参数计算参考值(XlogP):3.8
2  氢键供体数量:0
3  氢键受体数量:5
4  可旋转化学键数量:6
5  互变异构体数量:
6  拓扑分子极性表面积(TPSA):70.8
7  重原子数量:18
8  表面电荷:0
9  复杂度:304
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
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2012/3/13 13:00:56 Last edit by mcds
xrhbych
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诶。。。您真牛!!可是,我想问下这些数据怎么就能看出来甲基对硫磷比对硫磷更不稳定呢??
sujianfeng
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参考楼上的结构式可以大概做出推断:

特征官能团应该在这里面起关键作用,看它们的结构式,双键、N=O中的N原子,P=O中的P原子,P=S中的P、S原子决定了其稳定性。结果应是不稳定。

谁更不稳定,对比不同之处,主要官能团都一样,就是支链是甲基和乙基的区别(对硫磷实际是乙基对硫磷),支链较长,空间位阻较大,外界要攻击P原子和攻击双键的难度加大,所以乙基对硫磷相对来说稍稳定一些,甲基对硫磷更不稳定
雾非雾
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原文由 xrhbych(xrhbych) 发表:
诶。。。您真牛!!可是,我想问下这些数据怎么就能看出来甲基对硫磷比对硫磷更不稳定呢??


不好意思,我没有学过高等化学,所以在分子结构解析上没法说明白。
xrhbych
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太感谢您了!我的有机化学知识实在是太薄弱了~
原文由 sujianfeng(sujianfeng) 发表:
参考楼上的结构式可以大概做出推断:

特征官能团应该在这里面起关键作用,看它们的结构式,双键、N=O中的N原子,P=O中的P原子,P=S中的P、S原子决定了其稳定性。结果应是不稳定。

谁更不稳定,对比不同之处,主要官能团都一样,就是支链是甲基和乙基的区别(对硫磷实际是乙基对硫磷),支链较长,空间位阻较大,外界要攻击P原子和攻击双键的难度加大,所以乙基对硫磷相对来说稍稳定一些,甲基对硫磷更不稳定
xrhbych
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嘿嘿 没事 您已经很厉害了
原文由 雾非雾(mcds) 发表:
原文由 xrhbych(xrhbych) 发表:
诶。。。您真牛!!可是,我想问下这些数据怎么就能看出来甲基对硫磷比对硫磷更不稳定呢??


不好意思,我没有学过高等化学,所以在分子结构解析上没法说明白。
xrhbych
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您能帮我再分析下磺胺二甲嘧啶和磺胺喹噁啉从结构上看出性质有什么不同么?
磺胺二甲嘧啶:

PKa=7.5
磺胺喹噁啉: pKa=5.5
sujianfeng
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原文由 xrhbych(xrhbych) 发表:
您能帮我再分析下磺胺二甲嘧啶和磺胺喹噁啉从结构上看出性质有什么不同么?
磺胺二甲嘧啶:

PKa=7.5
磺胺喹噁啉: pKa=5.5


这个pK a值是哪里查的啊?
一般pK a在2-10之间的可以使用强阳离子交换柱来净化,复制一段理论贴过来哈



碱性化合物会以中性态和结合质子态两种形式存在,其中结合质子形态为碱性化合物的共轭酸这种形态带正电荷,能够被阳离子交换吸附剂保留,而中性态碱性化合物则不能;

在上样和淋洗步骤中,当样品溶液的pH 值比碱性化合物的共轭酸的pK a 2 个以上单位时,结合质子态的碱性化合物将占全部化合物的99% 以上,这有利于吸附剂保留碱性化合物。

在洗脱步骤中,为了打断吸附剂与碱性化合物阳离子之间的作用力,应使溶液体系具有较高的pH 值以中和碱性化合物结合的质子,进而转化为中性化合物被洗脱;当溶剂体系的pH 值比碱性化合物共轭酸的pK a 高出2 个以上单位,中性态的碱性化合物将占全部化合物的99% 以上,这有利于碱性化合物离开吸附剂。

意思就是说要用强阳离子交换柱来净化,上样和淋洗时,磺胺二甲嘧啶的介质pH值要低于5.5,磺胺喹噁啉的介质pH值要低于3.5,一起做的话要低于3.5。洗脱时磺胺二甲嘧啶的介质pH值要高于9.5,磺胺喹噁啉的介质pH值要高于7.5,一起做的话要高于9.5。

其它想了解哪方面的不同?磺胺二甲嘧啶不如磺胺喹噁啉稳定。结构方面,磺胺喹噁啉多一芳香环,极性减弱,脂溶性增强,水溶性减弱,反相保留增强
该帖子作者被版主 mcds2积分, 2经验,加分理由:应助解惑
xrhbych
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再次感谢你!你对我完成我的论文有莫大的帮助!这两个物质的PKa是我看文献看来的,作者是张从良,博士论文题目是《磺胺类药物环境行为及相关热力学基础研究》
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