主题：【原创】偶氮染料专用柱

实验步骤
1. 材料
（1）提取柱：20cm×2.5cm（内径）聚丙烯柱，14.5g硅藻土，装填而成。
（2）柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH=6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化钠，溶于水中，定容至1000mL。
（3）连二亚硫酸钠水溶液：200mg/mL水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠（Na2S2O4含量≥85%），新鲜制备。
2. 试样的制备
取有代表性试样，剪成约5mm×5mm的小片，混合。从混合样中称取1.0g，精确至0.01g，置于反应器中，加入16mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于水浴中，并在（70±2）℃保温30min，使所有的织物充分润湿。然后，打开反应器，加入3.0mL连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇，将反应器再于（70±2）℃水浴中保温30min，取出后2min内冷却到室温。
3. 萃取和浓缩
（1）萃取：
用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入硅藻土提取柱内，任其吸附15min，用4×20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液滗入提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。
（2）浓缩：
将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的低真空下浓缩至近1mL，再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干。
4. 气相色谱/质谱定性分析
毛细管色谱柱： DA-5MS,30m×0.25mm×0.25μm (P/N:1525-3002)，或相当者；进样口温度：250℃；柱温： 50℃ (0.5min) 20℃/min 150℃(8min) 20℃/min 230℃ (20min) 20℃/ min 260℃(5min)质谱接口温度：270℃； 质量扫描范围：35~350amu；进样方式：不分流进样； 载气：氦气 (≥99.999%)，流量：1.0mL/min； 进样量：1μL；离化方式：EI； 离化电压：70eV；
实验步骤解读：1、偶氮染料柱是使用柠檬酸盐缓冲溶液浸泡样品的，这是针对GB/T 17592－2006《纺织品 禁用偶氮染料的测定》的一个专门方法。用等体积的缓冲液缓冲样品(低pH 萃取酸性物质， 高pH 萃取碱性物质)，是一般规律，其主要是为了是目标物质尽量成为分子状态，容易被有机溶剂萃取出来。但实际上也不是绝对的，如GB/T 17592-2006用的缓冲液是pH6，但是测试的联苯胺类物质却是碱性物质，主要是为了偶氮染料在酸性条件下被还原成联苯胺。而在GB/T 23344-2009中测试4-氨基偶氮苯却用的是碱性缓冲液，主要是因为4-氨基偶氮苯在酸性溶液中容易分解，不能用上一个国标的缓冲液。
2、　GB标准中规定在还原液的提取和浓缩中，要先后进行加碱和加酸处理，其目的是先将还原出的胺的柠檬酸盐转化成胺，以被有机溶剂萃取，随后再转化成胺的盐酸盐，以使生成的胺再浓缩过程中有足够的稳定性而不致量的损失。还原剂须分步加入。而聚酯纤维的染色通常采用高温高压染色或载体染色工艺，因此，还原前须经萃取剥色处理。现有的GB标准的适用性有一定的局限。

禁用偶氮染料检测又名可分解芳香胺检测。检测的是纺织品中偶氮类染料被还原裂解后产生的芳胺类物质，而其中的部分芳胺类物质具有直接的或间接的致癌作用因而被各国禁止使用。我国的检测标准中规定了24种对人体有害的芳香胺类物质，并制定了相关的检测标准。首先要明确的是被禁止的不是偶氮类的染料，而是能够产生对人体有害的芳香胺类物质的偶氮类染料。我们所最终检测的目标物质就是这些芳胺类物质。ó[|(Å÷ñ …¢bbs.cnfzjc.com œ= þjò†
    检测的流程是，首先从面料上选取具有典型代表性的样品。在70℃的环境中被PH=6的缓冲溶液充分浸润。然后加入具有还原性的保险粉来对样品进行脱色，并且对脱色后溶液中偶氮类染料进行还原裂解使其生成芳香胺。ó[|(Å÷ñ …¢bbs.cnfzjc.com œ= þjò†
然后就是将产生的芳香胺类物质从水相中提取出来，通过一系列的预处理过程使其变成能够被分析仪器所能分析的样品形式。第一步就是将芳胺类物质从水相中转移到有机相中，这种液-液分离的过程目前最常用的是通过硅藻土填充柱来实现的。通过硅藻土吸附水，然后用有机相淋洗从而将芳香胺从水相中转移到有机相中。再将有机相通过旋转蒸发的方式进行浓缩，然后将浓缩后样品进行定容。将定容后的样品进行纯化后，就可以进入仪器分析阶段了。ó[|(Å÷ñ …¢bbs.cnfzjc.com œ= þjò†
    目前进行禁用偶氮的检测手段主要是用“气-质联用仪”。气相色谱是色谱的一种，是一种能将混合物分离和纯化的设备。其原理是根据不同的物质在由两相构成的体系中具有不同的分配系数，进而通过色谱柱进行多次分配，进而将不同物质进行分离。进入色谱的样品通过色谱柱后，样品中的各种物质被充分的分离。而质谱是一种能对物质进行比较准确定性的设备。其原理是用电子束去轰击物质的分子或原子，使物质的分子或原子带电，并且会进一步碎裂成带电的分子碎片，并且能收集到这些碎片信息。由于每种物质自身性质的区别使得每种物质都有自己特有的碎片信息。通过对这些碎片信息的分析就可以比较准确的对物质进行定性。气-质联用仪集合了色谱的分离纯化和质谱的定性的优点，可以得到所分析样品中每种物质的信息。ó[|(Å÷ñ …¢bbs.cnfzjc.com œ= þjò†
      通过对样品的前处理和仪器分析后，我们就可以知道该样品在使用过程中是否会生成对人体有害的芳香胺类物质并对其定量。然后通过其含量的多少再结合相关标准的规定对纺织品进行相应的评价




保险粉：连二亚硫酸钠,俗称保险粉
分子式：Na2S2O4,外观：白色结晶粉末
用途：保险粉广泛用于纺织工业的还原性染色、还原清洗、印花和脱色及用作丝、毛、尼龙等物织的漂白，由于它不含重金属，经漂白后的织物色泽鲜艳， 不易退色。在各种物质方面，保险粉还可用于食品漂白，诸如明胶、蔗糖、蜜等，肥皂、动（植）物油、竹器、瓷土的漂白等。保险粉还可应用于有机合成，如染 料、药品的生产里作还原剂或漂白剂，它是最适合木浆造纸的漂白剂。


欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺染料
德国政府于1994年颁布的法令规定，凡是输德皮革、纺织品必须进行AZO检测，紧接着欧盟部分国家纷纷效法。 欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺染料包括：
1、4-氨基联苯
2、联苯胺
3、4-氯-2-甲基苯胺
4、2-萘胺
5、4-氨基-3，2‘-二甲基偶氮苯
6、2-氨基-4-硝基甲苯
7、2，4-二氢基甲醚
8、4-氯苯胺
9、4，4‘-二氨基二苯甲烷
10、3，3‘-二氯联苯胺
11、3，3‘-二甲氧基联苯胺
12、3，3‘-二甲基联苯胺
13、3，3‘-二甲基-4，4‘-二氨基二苯甲烷
14、2-甲氧基-5-甲基苯胺
15、4，4‘-亚甲基-二(2-氯苯胺)
16、4，4‘-二氨基二苯醚
17、4，4‘-二氨基二苯硫醚
18、2-甲基苯胺
19、2，4-二氢基甲苯
20、2，4，5-三甲基苯胺
21、2-甲氧基苯胺
22、4-氨基偶氮苯
23、2，4-二甲基苯胺
24、2，6-二甲基苯胺
目前，禁用芳香胺的通用检测方法是：将染料先还原裂解，再通过气-质联用色谱仪检查是否含有禁用芳香胺。

这种柱子是新产品吗

原文由 yuduoling(yuduoling) 发表:
这种柱子是新产品吗

应该不是，许多公司都有这个产品，我们做农残分析用的是瓦里安（现在归安捷伦）的多孔性硅藻土柱。

原文由 雾非雾(mcds) 发表:

原文由 yuduoling(yuduoling) 发表:
这种柱子是新产品吗

应该不是，许多公司都有这个产品，我们做农残分析用的是瓦里安（现在归安捷伦）的多孔性硅藻土柱。

这个柱子和农残的不一样，其中测试偶氮燃料还有检测还原性的试纸，比做农残的柱子规格也要大。不过它确实不是新产品。

这个不是新产品的  是艾杰尔做的很成熟的前处理柱  过个相对大一些 是硅藻土的柱子

原文由 xiongbb(xiongbb) 发表:

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这种柱子是新产品吗

应该不是，许多公司都有这个产品，我们做农残分析用的是瓦里安（现在归安捷伦）的多孔性硅藻土柱。

这个柱子和农残的不一样，其中测试偶氮燃料还有检测还原性的试纸，比做农残的柱子规格也要大。不过它确实不是新产品。

原文由 xiongbb(xiongbb) 发表:
这个柱子和农残的不一样，其中测试偶氮燃料还有检测还原性的试纸，比做农残的柱子规格也要大。不过它确实不是新产品。

瓦里安的多孔性硅藻土柱有10ml、20ml、50ml规格的，做偶氮还需要更大的？

原文由 aa(aa) 发表:
多孔性硅藻土是一种经过处理的大孔径的萃取用硅藻土填料,具有优异的化学稳定性，和良好的物理性能,PH值应用范围1-13；萃取柱不需要活化可以直接使用.批与批之间的重现性良好，可以十分方便地应用于尿液、血液、体液或其他水系样品的萃取，成为快速经济的液液萃取的替代方式。
多孔性硅藻土对水相有极高的承载量，即使是容易与水混溶的有机溶液中存在的微量水也能在多孔性硅藻土中得到分离。

瓦里安50ml和10ml多孔性硅藻土柱

原文由 雾非雾(mcds) 发表:

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这个柱子和农残的不一样，其中测试偶氮燃料还有检测还原性的试纸，比做农残的柱子规格也要大。不过它确实不是新产品。

瓦里安的多孔性硅藻土柱有10ml、20ml、50ml规格的，做偶氮还需要更大的？

原文由 aa(aa) 发表:
多孔性硅藻土是一种经过处理的大孔径的萃取用硅藻土填料,具有优异的化学稳定性，和良好的物理性能,PH值应用范围1-13；萃取柱不需要活化可以直接使用.批与批之间的重现性良好，可以十分方便地应用于尿液、血液、体液或其他水系样品的萃取，成为快速经济的液液萃取的替代方式。
多孔性硅藻土对水相有极高的承载量，即使是容易与水混溶的有机溶液中存在的微量水也能在多孔性硅藻土中得到分离。

瓦里安50ml和10ml多孔性硅藻土柱

艾杰尔的是60ml，不知道和瓦里安50ml的有没有区别哦。不过艾杰尔的是添加了试纸的。专门给偶氮检测定制的。

原文由 lixuesw(lixuesw) 发表:
填料原理

硅藻土是布满羟的基多孔结构，羟基吸水并形成水膜，机溶剂洗脱过程中从水膜中将目标物质萃取出来，整个过程是固体支撑的水膜与有机溶剂的液液萃取，简称SLE。在传统的液液萃取中，是通过剧烈震荡来实现水相和有机相来实现充分两者的接触；而SLE则是通过硅藻土本无数的微孔来形成两者的接触，优点是操作简单，重复性好。可以说几乎所有的液液萃取都可以实现SLE。

适用范围

偶氮染料(偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料。少数偶氮结构的染料品种在化学反应分解中可能产生致癌芳香胺物质，属于禁用的偶氮染料品种。 SLE-偶氮染料柱是SLE柱中的一种，专门针对偶氮染料柱的应用。适用于GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》。

  使用方法

活化：无需活化过程

上样：将提取好的样品液加入硅胶柱中，静置15mins。

洗脱：用20ml乙醚分四次洗提反应器中的试样，需控制流速为2滴/秒。

备注：硅藻土柱的使用，除了可以滤去机械杂质之外，还可以吸附一些凝聚状或不溶解的化合物，同时有效地除去水分（反应液总量必须与硅藻土容量相适应），保证萃取液能满足后道分析的要求。