主题:【原创】【线上讲座187期】分析检测中标准曲线相关问题探讨(活动时间:即日起5月29日止)

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calfstone
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原文由 339631332(339631332) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:标准曲线一定要做空白吗?
比如使用icp检测钢铁,制作标准曲线的标样是用固体钢铁标样溶解得到的,所需检测的钢铁样品也是使用同样的酸溶解,意味着校准空白和试剂空白一样?是不是可以不测空白啊?

可以不做,但测定空白可以提供更多的信息,如酸的好坏,最重要的是可以提供检出限的估算数据。
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calfstone
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原文由 shguan(shguan) 发表:
这个老师是不是做火花直读的吧。怎么检出限会在曲线上?????老头

呵呵,确实没做过火花直读。
calfstone
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原文由 mei_zj(mei_zj) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:标准曲线的截距正与负的意义是什么?截距与最低检出浓度存在相关么?能通过截距算出样品最低检出浓度吗?当截距为正时,可以理解为样品存在本底值,如果样品测定值低于截距时,算出浓度为负值,理解为低于最低检出浓度.当截距为负值时,不论测定值为多少,总能算出结果,这样算出的结果正确么?负截距也可以算出最低检出浓度么?

正负截距的绝对数值不能说明问题,要做截距与0的统计检验,当统计检验有显著性时,可以认为标准曲线的配置过程或测定过程有本底,跟样品无关。
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calfstone
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原文由 shguan(shguan) 发表:
原文:《所以最好的标准系列应该是样品基体匹配的标准系列。而方法建立过程中首先要考虑的当然是基体干扰的问题,推荐用标准加入曲线和Youden曲线分别考察样品基体所带来的乘积性干扰和加和性干扰。》
我的意见:
1、在固体材料分析(火花直读等)不需要什么基体匹配,不需要考虑什么基体干扰,更不需要标准加入法。在火花直读里面,根本没有基体带来的什么乘法、加法的什么干扰校正!清这位老师能不能将ICP、AA等方法与火花直读、X荧光法开讲。您这样要误导别人的。您是大学教授吧!老头

讲座本是讨论,多是个人意见,欢迎讨论哈!
calfstone
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原文由 zhangjiancn(zhangjiancn) 发表:
工作曲线是分析方法中的外标法,就是利用样品含量与谱线强度的11对应关系来得到样品的参考结果。这是简单的理解,但往往实际的样品与标准样品存在各种各样的区别,如果简单的利用这种工作曲线,有可能出现严重的误差,例如:同是采用x荧光光谱分析炉渣,如果一个样品中含有铅或钡等重吸收剂,由于吸收的作用,可能是测量值只是真值的一半!所以工作曲线不是简单的11对应关系。

不管什么曲线,都必须考虑样品基体的问题,很赞同你的说法
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calfstone
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原文由 339631332(339631332) 发表:
原文由 shguan(shguan) 发表:
原文由 339631332(339631332) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:标准曲线一定要做空白吗?
比如使用icp检测钢铁,制作标准曲线的标样是用固体钢铁标样溶解得到的,所需检测的钢铁样品也是使用同样的酸溶解,意味着校准空白和试剂空白一样?是不是可以不测空白啊?

用ICP分析钢铁,您可千万不要扣空白呀!!什么是分析钢铁的空白?是溶剂,还是溶剂加铁基???小心!老头


谢谢你,我是检测不锈钢的,空白对结果没什么影响,但是我还是不太明白空白,""是溶剂,还是溶剂加铁基""我也迷惑,还有为什么不扣空白,麻烦再详细说下.

你说的情况的确不需要空白,标准的基体匹配的环境。
zhhp508
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原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
原文由 阿宝(lpr20) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:
什么情况下 要强制过零点? 通常是不是不用过零点?
说说我的理解:如果样品浓度落在曲线范围内,不强制过原点。如果样品浓度比标准曲线的最低点还要低,就要强制过原点。


这是为什么?
阳光海岸
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原文由 wmj31(wmj31) 发表:
原文由 阳光海岸(lizhixuan) 发表:
2、  标准曲线的做法:
5点以上,至少重复2次,浓度均匀设置,最好是7个点,因为第一个和最后一个不准确,这样至少有5个(7-2)准确的标准曲线点。


3、  标准曲线的检验:
拟合检验、失拟检验和斜率、截距检验:每次做一条标准曲线,做满6条后,每新做一条标准曲线,就用格布鲁司检验法验证新的标准曲线是否异常,如果异常则不用,如果不异常则用新的标准曲线替代最旧的标准曲线,取六条标准曲线的斜率、截距平均值作为永久标准曲线用。


4.9 标准曲线查出样品是负值,如何报告结果呢?
报小于检出定量下限即可。

2.为什么说第一个和最后一个不准确?我觉得在线性很好的情况下,在第一点和最后一点时,由工作曲线拟合引起的相对不确定并不大。
3.标准曲线的做法:我觉得取六条标准曲线的斜率、截距平均值作为永久标准曲线用的做法在AAS上不是很好。
4.9 标准曲线查出样品是负值,如何报告结果呢?
报小于检出定量下限即可。为何不可以报未检出或者小于检出限?



永久性标准曲线是针对不必每次做标准曲线的参数。AAS等是不适合的。
砂锅粥
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原文由 zhhp508(zhhp508) 发表:
原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
原文由 阿宝(lpr20) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:
什么情况下 要强制过零点? 通常是不是不用过零点?
说说我的理解:如果样品浓度落在曲线范围内,不强制过原点。如果样品浓度比标准曲线的最低点还要低,就要强制过原点。


这是为什么?
低于最低浓度点的话强制过原点结果更接近真实值。
打个比方, 一条3个浓度点的校准曲线(1ppm,2ppm,5ppm),假设曲线和y轴的交点是在原点上方,如果样品浓度是0.1ppm,因为强度低,有可能低于曲线和y轴的交点,那么出来的结果就是负数,显然不准确。如果强制过原点的话,结果肯定就不为负数。
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calfstone
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原文由 fancygirlm(zibohuakang) 发表:
calfstone老师您好!我有以下问题想请教,
请问:1、(0,0)这个点是否需要参与回归?
                 
0510203040
0.0590.0820.1130.1720.2250.279
y=0.0056x+0.0575
0510203040
00.0230.0540.1130.1660.22
y=0.0056x-0.0015
            应该用那条曲线?

            2、如果有样品空白的话,在测样品时,是分别测定样品空白含量和样品含量,还是用样品吸光度-样品空白吸光度在再曲线上求含量?


1、两条都可以,但后面查样品含量时不同。第二条查含量时,需减掉0.059
2、都可以,现在的国标有前者也有后者
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